Эфиры из спиртов и алкенов

8 заданий

Эфир из спирта

Кислота делает из спирта одновременно и электрофил, и нуклеофил.

Как получить эфир из спирта

Первичный спирт + \(\ce{H2SO4}\) при 130–140 °C → симметричный эфир: спирт атакует протонированный спирт (\(S_N2\)); при 170–180 °C — алкен.
Годится для симметричных эфиров первичных спиртов; смесь двух первичных спиртов даёт три эфира.
Вторичные и третичные спирты при нагревании с кислотой дают в основном алкены.
Третичный спирт или алкен + первичный спирт + кислота → несимметричный эфир через третичный катион (\(S_N1\)): так получают МТБЭ.

Примеры

1. Бутан-1-ол, \(\ce{H2SO4}\), 140 °C → дибутиловый эфир.

2. 2-Метилпропан-2-ол + метанол (\(\ce{H2SO4}\)) → МТБЭ.

errorТемпература решает: эфир или алкен

Ниже — межмолекулярная дегидратация (эфир), выше — внутримолекулярная (алкен).

edit_noteПопробуйте сами

Сколько эфиров получится при нагревании смеси метанола и этанола с \(\ce{H2SO4}\)?

expand_moreПоказать решение

Три: диметиловый, диэтиловый и метилэтиловый.

Алкоксимеркурирование

Эфир по Марковникову без перегруппировок — через ртутный мостик вместо свободного катиона.

Как получить эфир из алкена без перегруппировок

Алкен + \(\ce{Hg(OAc)2}\) в спирте ROH → ртутный мостик; спирт атакует более замещённый атом.
\(\ce{NaBH4}\) заменяет Hg на H.
Итог — эфир по Марковникову, без перегруппировок.
Так же идёт оксимеркурирование (глава 11), только нуклеофил здесь — спирт, а не вода.

Примеры

1. 1-Метилциклогексен + \(\ce{Hg(OAc)2}\) (\(\ce{CH3OH}\)), затем \(\ce{NaBH4}\) → 1-метокси-1-метилциклогексан.

2. Стирол + \(\ce{Hg(OAc)2}\) (EtOH), затем \(\ce{NaBH4}\) → (1-этоксиэтил)бензол.

errorБез перегруппировок

Свободного катиона нет — ртутный мостик не допускает сдвигов метила и гидрида.

edit_noteПопробуйте сами

Что даст пропен с \(\ce{Hg(OAc)2}\) в метаноле и затем \(\ce{NaBH4}\)?

expand_moreПоказать решение

2-Метоксипропан.

push_pinГлавное

Первичный спирт с \(\ce{H2SO4}\) при 130–140 °C даёт симметричный эфир (\(S_N2\): спирт атакует протонированный спирт), при 170–180 °C — алкен; вторичные и третичные спирты дают в основном алкены. Несимметричные эфиры с третичной группой получают через третичный катион: трет-бутанол или изобутилен + первичный спирт + кислота (МТБЭ). Алкоксимеркурирование (\(\ce{Hg(OAc)2}\) в спирте, затем \(\ce{NaBH4}\)) даёт эфир по Марковникову без перегруппировок.

Закрепите теорию: 8 заданий с проверкой и подсказками, урок зачитывается от 70 %.