Гидролиз сложных эфиров; омыление
Кислотный гидролиз
Этерификация, прочитанная справа налево.
Как гидролизовать сложный эфир в кислоте
- Эфир + вода (\(\ce{H+}\)) ⇄ кислота + спирт — тот же механизм, что у этерификации, в обратную сторону.
- Равновесие сдвигают большим избытком воды.
- трет-Бутиловые эфиры рвутся по связи алкил–O (\(S_N1\)): так снимают трет-бутильную защиту карбоксила.
- В кислоте гидролизуются и другие группы: амиды, ацетали, эфиры енолов.
Примеры
1. Метилпропаноат + вода (\(\ce{H2SO4}\), нагревание) ⇄ пропановая кислота + метанол.
2. трет-Бутилацетат + \(\ce{CF3COOH}\) → уксусная кислота + 2-метилпропен.
errorКислотный гидролиз обратим
Чтобы довести его до конца, берут большой избыток воды.
edit_noteПопробуйте сами
Что даст этилбензоат при кипячении с разбавленной серной кислотой?
expand_moreПоказать решение
Бензойную кислоту и этанол.
Омыление
В щёлочи гидролиз идёт до конца — последняя стадия «запирает» продукт.
Как омылить сложный эфир
- Эфир + NaOH (вода) → карбоксилат + спирт — необратимо.
- \(\ce{OH-}\) → тетраэдрический интермедиат → уход \(\ce{RO-}\) → кислота сразу отдаёт протон алкоксиду.
- Карбоксилат не реагирует со спиртом — обратной реакции нет.
- Кислоту получают подкислением после омыления.
Примеры
1. Этилбензоат + NaOH → бензоат натрия + этанол; затем HCl → бензойная кислота.
2. Метилацетат + KOH → ацетат калия + метанол.
errorЩелочной гидролиз необратим
Перенос протона от кислоты к алкоксиду выводит продукт из равновесия.
edit_noteПопробуйте сами
Сколько моль NaOH нужно на омыление 1 моль диэтилмалоната?
expand_moreПоказать решение
Два.
push_pinГлавное
Кислотный гидролиз — обращение этерификации по Фишеру; он обратим, до конца его доводят избытком воды. трет-Бутиловые эфиры в кислоте рвутся по связи алкил–O (через катион). Щелочной гидролиз (омыление) необратим: гидроксид даёт тетраэдрический интермедиат, уходит алкоксид, кислота тут же отдаёт ему протон — карбоксилат со спиртом не реагирует. Кислоту получают подкислением после омыления.
Закрепите теорию: 8 заданий с проверкой и подсказками, урок зачитывается от 70 %.