Переэтерификация и лактоны
Переэтерификация
Спиртовую часть эфира можно заменить, не трогая кислотную.
Как провести переэтерификацию
- Эфир + другой спирт (кислота или алкоголят) ⇄ новый эфир + старый спирт.
- Равновесие сдвигают избытком нового спирта или отгонкой летучего спирта.
- В основной среде берут алкоголят того же спирта, что и в эфире, — иначе смесь эфиров.
- Биодизель: жиры + метанол (NaOH) → метиловые эфиры жирных кислот + глицерин.
Примеры
1. Метилакрилат + бутанол (\(\ce{H+}\), отгонка метанола) → бутилакрилат.
2. Полиэтилентерефталат + метанол → диметилтерефталат + этиленгликоль.
errorАлкоголят — «свой»
Этиловый эфир в основной среде обрабатывают этилатом, а не метилатом: иначе пойдёт переэтерификация и получится смесь эфиров.
edit_noteПопробуйте сами
Что даст этилацетат с избытком метанола и кислотой?
expand_moreПоказать решение
Метилацетат и этанол.
Лактоны
Внутримолекулярный сложный эфир — лактон.
Как образуется лактон
- γ- и δ-Гидроксикислоты (с кислотой) замыкаются в пяти- и шестичленные лактоны.
- Лактоны гидролизуются щёлочью, как сложные эфиры, — получается соль гидроксикислоты.
- Большие циклы (макролактоны) замыкают при высоком разбавлении (Ямагучи).
- Лактоны получают также окислением циклических кетонов по Байеру — Виллигеру.
Примеры
1. 5-Гидроксипентановая кислота → δ-валеролактон (оксан-2-он).
2. γ-Бутиролактон + NaOH → 4-гидроксибутаноат натрия.
errorПять и шесть — замыкаются сами
Гидроксигруппа в γ- или δ-положении легко встречает карбоксил; β-лактоны и макролактоны требуют особых условий.
edit_noteПопробуйте сами
Что даст 4-гидроксипентановая кислота в кислоте?
expand_moreПоказать решение
γ-Валеролактон (5-метилоксолан-2-он).
push_pinГлавное
Сложный эфир с другим спиртом (кислота или алкоголят) обменивает спиртовую часть; равновесие сдвигают избытком нового спирта или отгонкой старого; в основной среде берут алкоголят того же спирта. Так получают биодизель и перерабатывают ПЭТ. γ- и δ-Гидроксикислоты самопроизвольно замыкаются в пяти- и шестичленные лактоны; щёлочь раскрывает лактон в соль гидроксикислоты; лактоны получают также окислением циклических кетонов по Байеру — Виллигеру.
Закрепите теорию: 8 заданий с проверкой и подсказками, урок зачитывается от 70 %.