Хлорангидриды и ангидриды

8 заданий

Хлорангидриды

Хлорангидрид — вершина лестницы активности: из него получают всё.

Как получить и использовать хлорангидрид

Кислота + \(\ce{SOCl2}\) (уходят \(\ce{SO2}\) и HCl), \(\ce{PCl5}\) или \(\ce{(COCl)2}\) → RCOCl.
RCOCl + вода → кислота; + спирт (пиридин) → сложный эфир; + амин (2 экв.) → амид; + карбоксилат → ангидрид.
RCOCl + арен (\(\ce{AlCl3}\)) → арилкетон; + \(\ce{R2CuLi}\) или \(\ce{R2Cd}\) → кетон.
Основание (пиридин, \(\ce{Et3N}\)) связывает HCl.

Примеры

1. Бензойная кислота + \(\ce{SOCl2}\) → бензоилхлорид + \(\ce{SO2}\) + HCl.

2. Ацетилхлорид + фенол (пиридин) → фенилацетат.

errorХлорангидрид боится воды

Работают в сухих растворителях: влага превращает его обратно в кислоту.

edit_noteПопробуйте сами

Что даст пропаноилхлорид с этанолом в пиридине?

expand_moreПоказать решение

Этилпропаноат.

Ангидриды

Ангидрид — мягкий ацилирующий агент.

Как получить и использовать ангидрид

Хлорангидрид + карбоксилат → ангидрид; дикислоты при нагревании (\(\ce{P2O5}\) или \(\ce{Ac2O}\)) → циклические ангидриды (янтарный, фталевый).
Ангидрид ацилирует спирты, фенолы и амины, отдавая одну ацильную группу; вторая уходит карбоксилатом.
Уксусный ангидрид — главный ацетилирующий агент.
Циклический ангидрид + спирт → моноэфир дикислоты; + аммиак → амидокислота → при нагревании имид.
Имид + \(\ce{Br2}\) в холодной щёлочи → N-бромимид (так получают NBS).

Примеры

1. Глутаровая кислота (\(\ce{Ac2O}\), нагревание) → глутаровый ангидрид.

2. Фталевый ангидрид + метанол → монометилфталат.

3. Уксусный ангидрид + анилин → ацетанилид + уксусная кислота.

errorАнгидрид отдаёт одну ацильную группу

Вторая половина молекулы уходит в виде кислоты — это цена мягкости ангидрида.

edit_noteПопробуйте сами

Что даст фталевый ангидрид с аммиаком при нагревании?

expand_moreПоказать решение

Фталимид.

push_pinГлавное

Хлорангидрид получают из кислоты и \(\ce{SOCl2}\) (уходят \(\ce{SO2}\) и HCl), \(\ce{PCl5}\) или оксалилхлорида; он даёт с водой кислоту, со спиртом эфир, с амином амид, с карбоксилатом ангидрид, с ареном (Фридель — Крафтс) и купратом — кетоны; основание связывает HCl. Ангидриды — из хлорангидрида и карбоксилата или дегидратацией дикислот (циклические); они ацилируют мягче, отдавая одну ацильную группу. Имиды бромируются в щёлочи до N-бромимидов (NBS).

Закрепите теорию: 8 заданий с проверкой и подсказками, урок зачитывается от 70 %.