Кузьмин В.А.химия · биология
Все статьи

Электронные конфигурации атомов и ионов

В 1902 году молодой преподаватель Гарвардского университета Гилберт Льюис, объясняя студентам периодическую систему, нарисовал в своих записях атомы в виде вложенных друг в друга кубов. На вершинах внешнего куба сидели электроны — от одного у лития до восьми у неона, — и каждый новый период начинался с нового куба. Модель была наивной, но в ней уже было главное [1]: электроны атома распределены по слоям, во внешнем слое их от одного до восьми, и химические свойства зависят от числа внешних электронов. Льюис опубликовал эту идею лишь в 1916 году [2], а через десять лет квантовая механика превратила его кубы в электронные конфигурации — записи вроде 1s22s22p63s1, которые сегодня пишет каждый школьник, готовящийся к экзамену.

Электронная конфигурация — паспорт атома. По ней видно, сколько у атома электронных слоёв и, значит, в каком периоде он стоит, сколько электронов во внешнем слое и, значит, в какой он группе, сколько неспаренных электронов, какие ионы он может образовать и как будут вести себя эти ионы. Строятся конфигурации по трём правилам — принципу наименьшей энергии, принципу Паули и правилу Хунда, — но знать правила мало: нужно уметь записывать конфигурации, видеть закономерности по периодам, отличать конфигурации ионов от конфигураций атомов и не ошибаться в исключениях.

1. Что такое электронная конфигурация

Определение. Электронная конфигурация — распределение электронов атома или иона по энергетическим уровням и подуровням. В записи указывают подуровни — номер уровня и букву подуровня — и число электронов на каждом верхним индексом: 1s22s22p3 — конфигурация азота: два электрона на 1s, два на 2s и три на 2p. Сумма верхних индексов равна числу электронов, у нейтрального атома — порядковому номеру. Если не оговорено иное, речь идёт об основном состоянии — распределении с наименьшей энергией.

Конфигурация описывает, сколько электронов на каких подуровнях, но не говорит, как они распределены по отдельным орбиталям и как направлены их спины. Это показывает электронно-графическая формула, где каждая орбиталь — ячейка, а каждый электрон — стрелка. Например, у углерода 1s22s22p2 два 2p-электрона по правилу Хунда находятся на разных орбиталях с параллельными спинами. Для ответа на вопрос «сколько неспаренных электронов» нужна именно графическая формула или знание правила Хунда.

Важно. Электронная конфигурация — понятие орбитального приближения, в котором каждый электрон занимает свою орбиталь. В реальном атоме электроны взаимодействуют, и строго говоря, состояние описывается волновой функцией всех электронов сразу. Но для основных состояний атомов орбитальная модель работает так хорошо, что конфигурации стали основным языком химии. Конфигурации основных состояний всех атомов и ионов установлены по спектрам; таблицы уровней энергии впервые свела в 1949–1958 годах американский спектроскопист Шарлотта Мур [3], сегодня они хранятся в базе данных NIST [4].

2. Четыре способа записи

Строение электронной оболочки можно изобразить по-разному, и каждая запись удобна для своей задачи. Самая простая — по слоям: у натрия 2, 8, 1 — два электрона на первом уровне, восемь на втором, один на третьем. Её используют в схемах строения атома, где ядро окружено дугами слоёв. Полная электронная формула 1s22s22p63s1 показывает подуровни; их буквы s, p, d, f сохранились от названий спектральных серий XIX века [5]. Сокращённая формула [Ne]3s1 заменяет внутренние электроны символом благородного газа с той же конфигурацией: запись короче и сразу выделяет внешние электроны. Электронно-графическая формула показывает орбитали и спины.

  • По слоямNa: 2, 8, 1 — число электронов на каждом уровне; так изображают схему строения атома
  • Полная формулаNa: 1s²2s²2p⁶3s¹ — все подуровни с числом электронов (верхний индекс)
  • Сокращённая формулаNa: [Ne]3s¹ — остов благородного газа в квадратных скобках плюс внешние подуровни
  • Электронно-графическая формулаячейки-орбитали со стрелками: видны пары и неспаренные электроны
Рис. 1. Способы записи строения электронной оболочки. Все четыре записи описывают одно и то же распределение электронов. В заданиях ЕГЭ используют полную и сокращённую формулы, для определения неспаренных электронов — графическую.

В записи конфигураций есть две традиции порядка подуровней. Можно записывать их по уровням: 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p — так принято в большинстве учебников и справочников, и так легче увидеть строение слоёв. Можно записывать в порядке заполнения: 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p. Обе записи верны и означают одно и то же. Например, конфигурацию железа пишут [Ar]3d64s2 или [Ar]4s23d6. В ответах на задания ЕГЭ порядок подуровней в записи значения не имеет, важно правильное число электронов на каждом подуровне.

Остов благородного газа в квадратных скобках — не просто сокращение. Электроны остова, как правило, не участвуют в химических реакциях, и сокращённая запись отражает химический смысл: химия натрия определяется его единственным 3s-электроном, а [Ne] — это то, что от него остаётся в ионе Na+. У d-элементов остов обычно включает и заполненный (n−1)d10: у галлия [Ar]3d104s24p1 внешние электроны — три, а 3d10 ведёт себя почти как часть остова.

3. Первый и второй периоды

В первом периоде заполняется только 1s-подуровень: водород 1s1, гелий 1s2. На этом первый слой заполнен — в нём помещается не больше двух электронов. Гелий с заполненным слоем химически инертен, а водород с одним электроном может и отдать его, и принять второй, поэтому его ставят то над щелочными металлами, то над галогенами.

Во втором периоде заполняется второй слой. У лития — 1s22s1, у бериллия — 1s22s2, затем по одному электрону добавляется на 2p: бор 2s22p1, углерод 2s22p2, азот 2s22p3, кислород 2s22p4, фтор 2s22p5, неон 2s22p6. По правилу Хунда у углерода два неспаренных p-электрона, у азота три, у кислорода два, у фтора один. У неона второй слой заполнен восемью электронами — октет, и неон, как гелий, инертен.

Конфигурации второго периода объясняют главные свойства элементов. У лития один внешний электрон, и литий отдаёт его, образуя ион Li+ с конфигурацией гелия. Фтору до октета не хватает одного электрона, и он присоединяет его, образуя F− с конфигурацией неона. Углерод, у которого четыре внешних электрона, ни отдать, ни присоединить их легко не может и образует ковалентные связи — отсюда разнообразие органических соединений.

4. Третий период

Третий период повторяет второй на новом уровне. Натрий — [Ne]3s1, магний — [Ne]3s2, алюминий — [Ne]3s23p1, кремний — 3s23p2, фосфор — 3s23p3, сера — 3s23p4, хлор — 3s23p5, аргон — 3s23p6. Внешние слои третьего периода имеют то же строение, что и второго, только на уровень выше, — поэтому натрий похож на литий, хлор на фтор, аргон на неон. Это и есть периодичность.

Na3s3pMg3s3pAl3s3pSi3s3pP3s3pS3s3pCl3s3pAr3s3p
Рис. 2. Электронно-графические формулы элементов третьего периода. Под остовом [Ne] заполняются 3s и 3p; 3d-подуровень третьего слоя в третьем периоде пуст. Неспаренных электронов: Na — 1, Mg — 0, Al — 1, Si — 2, P — 3, S — 2, Cl — 1, Ar — 0.

Но у третьего слоя есть то, чего нет у второго, — пустой 3d-подуровень. Его орбитали в атомах третьего периода лежат высоко, но могут участвовать в образовании связей в возбуждённых состояниях, и это объясняет, почему фосфор, сера и хлор, в отличие от азота, кислорода и фтора, проявляют высшие валентности V, VI и VII. Атом азота не может иметь больше трёх неспаренных электронов: на втором уровне нет d-орбиталей, куда мог бы перейти электрон из 2s-пары. У фосфора 3s-электрон может перейти на 3d, и неспаренных электронов становится пять.

Насколько участвуют d-орбитали. Современные квантово-химические расчёты показывают, что вклад 3d-орбиталей в связи в молекулах PF5, SF6 и ClO4− невелик: эти молекулы лучше описывать многоцентровыми связями и сильной полярностью связей с электроотрицательными партнёрами. Объяснение через переход электрона на 3d остаётся удобной моделью для школьной химии и для ответа на вопрос о валентных возможностях, но его не следует понимать буквально.

5. Четвёртый период: калий и кальций

После аргона начинается четвёртый период, и первые два электрона идут не на 3d, а на 4s: калий — [Ar]4s1, кальций — [Ar]4s2. Это подтверждается и спектрами, и химией: калий — типичный щелочной металл, похожий на натрий, а кальций — щелочноземельный металл, похожий на магний. Если бы 19-й электрон пошёл на 3d, калий был бы переходным металлом, и периодическая система выглядела бы иначе.

Конфигурации калия и кальция по слоям — 2, 8, 8, 1 и 2, 8, 8, 2. Третий слой у них содержит восемь электронов, хотя мог бы вместить восемнадцать: 3d-подуровень пока пуст. Это частая ловушка в заданиях: «число электронов в третьем слое атома калия» — 8, а не 18 и не 9.

6. 3d-элементы: от скандия до цинка

Начиная со скандия, электроны заполняют 3d-подуровень предвнешнего, третьего, слоя, а внешний 4s остаётся занятым двумя электронами. Скандий — [Ar]3d14s2, титан — 3d24s2, ванадий — 3d34s2, хром — 3d54s1, марганец — 3d54s2, железо — 3d64s2, кобальт — 3d74s2, никель — 3d84s2, медь — 3d104s1, цинк — 3d104s2. Десять элементов — по числу электронов, которые вмещает d-подуровень.

Sc3d4sTi3d4sV3d4sCr3d4sMn3d4sFe3d4sCo3d4sNi3d4sCu3d4sZn3d4s
Рис. 3. Электронные конфигурации 3d-элементов. Показаны подуровни 3d и 4s над остовом [Ar]. У хрома и меди один электрон переходит с 4s на 3d. Наибольшее число неспаренных электронов — у хрома (шесть), у цинка их нет.

Поскольку у всех этих элементов во внешнем слое один-два электрона, все они металлы, и их химические свойства меняются по ряду гораздо плавнее, чем у элементов главных подгрупп: d-электроны находятся в предвнешнем слое и влияют на свойства слабее внешних. Зато d-электроны дают переходным металлам их особые черты: переменные степени окисления (у марганца от +2 до +7), окрашенные соединения, способность образовывать комплексы и каталитическую активность. Цинк с заполненным 3d10 в соединениях почти всегда двухвалентен, бесцветен и по многим свойствам ближе к магнию, чем к соседней меди.

У хрома и меди — исключения. Хром имеет 3d54s1 вместо 3d44s2, медь — 3d104s1 вместо 3d94s2. При записи конфигураций этих элементов чаще всего и ошибаются. Конфигурацию по слоям тоже нужно считать аккуратно: у хрома 2, 8, 13, 1 (в третьем слое 3s23p63d5 — 13 электронов), у меди 2, 8, 18, 1, у железа 2, 8, 14, 2.

7. Галлий — криптон и тяжёлые периоды

После цинка, когда 3d заполнен, электроны идут на 4p: галлий — [Ar]3d104s24p1, германий — 4p2, мышьяк — 4p3, селен — 4p4, бром — 4p5, криптон — 4p6. Внешний слой этих элементов устроен так же, как у элементов от алюминия до аргона, и галлий похож на алюминий, бром — на хлор, криптон — на аргон. Но под внешним слоем у них заполненный 3d10, которого нет у их аналогов из третьего периода, и это сказывается: атомы галлия и германия меньше, чем можно было бы ожидать (d-сжатие), а мышьяк и селен в высших степенях окисления — более сильные окислители, чем фосфор и сера.

Пятый период повторяет четвёртый: рубидий [Kr]5s1, стронций [Kr]5s2, затем 4d-элементы от иттрия до кадмия и 5p-элементы от индия до ксенона. Исключений здесь больше: ниобий 4d45s1, молибден 4d55s1, рутений 4d75s1, родий 4d85s1, палладий 4d105s0, серебро 4d105s1. В шестом периоде после цезия и бария начинается заполнение 4f-подуровня — 14 лантаноидов, затем 5d-элементы от гафния до ртути и 6p-элементы от таллия до радона. Седьмой период устроен так же: франций, радий, актиноиды с 5f, 6d-элементы от резерфордия до коперниция и 7p-элементы до оганесона.

Лантаноиды почти одинаковы. У всех лантаноидов внешний слой одинаков — 6s2, а электроны добавляются на 4f, лежащий глубоко внутри, под 5s- и 5p-оболочками. Поэтому четырнадцать элементов от церия до лютеция настолько похожи химически, что их разделение было одной из труднейших задач химии XIX века: на выделение чистых солей некоторых лантаноидов уходили годы и тысячи перекристаллизаций. Американский химик Чарлз Джеймс в начале XX века выполнил около 15 тысяч перекристаллизаций, чтобы получить чистый тулий. Сейчас лантаноиды разделяют ионообменной хроматографией и экстракцией.

8. d-элементы трёх периодов рядом

Если выписать конфигурации d-элементов четвёртого, пятого и шестого периодов по группам, видно, насколько неравномерны исключения. В четвёртом периоде их два — хром и медь. В пятом — шесть: ниобий, молибден, рутений, родий, палладий и серебро. В шестом — два: платина и золото, а вольфрам, стоящий под хромом и молибденом, «нормальный». Каждый раз решает тонкий баланс между энергиями (n−1)d и ns и отталкиванием электронов, и предсказать его без расчёта трудно.

Группа4-й период5-й период6-й период
3Sc 3d14s2Y 4d15s2Lu 4f145d16s2
4Ti 3d24s2Zr 4d25s2Hf 4f145d26s2
5V 3d34s2Nb 4d45s1Ta 4f145d36s2
6Cr 3d54s1Mo 4d55s1W 4f145d46s2
7Mn 3d54s2Tc 4d55s2Re 4f145d56s2
8Fe 3d64s2Ru 4d75s1Os 4f145d66s2
9Co 3d74s2Rh 4d85s1Ir 4f145d76s2
10Ni 3d84s2Pd 4d10Pt 4f145d96s1
11Cu 3d104s1Ag 4d105s1Au 4f145d106s1
12Zn 3d104s2Cd 4d105s2Hg 4f145d106s2

Химические свойства элементов одной группы при этом похожи, несмотря на разные конфигурации свободных атомов. Ниобий, хотя и имеет 4d45s1, ведёт себя как аналог ванадия и тантала: высшая степень окисления у всех трёх +5. Палладий с пустым 5s проявляет степени окисления +2 и +4, как никель и платина. Химия определяется не конфигурацией изолированного атома, а тем, какие ионы и связи выгодны в соединениях, а там все элементы группы имеют одинаковое число валентных электронов.

9. Что видно из конфигурации: период, группа, валентные электроны

По конфигурации основного состояния можно сразу определить положение элемента в таблице. Номер периода равен числу электронных слоёв — наибольшему значению n в конфигурации (исключение — палладий, у которого 5s пуст). У элементов главных подгрупп номер группы (в короткой форме) равен числу электронов внешнего слоя: у фосфора 3s23p3 — пять, пятая группа; у брома 4s24p5 — семь, седьмая группа. В длинной форме таблицы для p-элементов номер группы равен числу внешних электронов плюс 10: бром в 17-й группе.

У d-элементов во внешнем слое один или два электрона, и номер группы определяется суммой внешних s- и предвнешних d-электронов: у марганца 3d54s2 — семь, седьмая группа (побочная подгруппа), что согласуется с высшей степенью окисления +7 в перманганатах. Для группы 8–10 правило «по сумме» работает лишь условно, а медь, серебро и золото, у которых сумма 11, стоят в первой группе короткой таблицы (11-й в длинной). Электроны, которые атом может использовать для образования связей, — внешние, а у d-элементов ещё и предвнешние d, — называют валентными.

Важно. Число электронов внешнего слоя и число валентных электронов — разные величины. У железа во внешнем слое два электрона (4s2), а валентных — восемь (3d64s2), хотя использует оно обычно два или три. У хлора и внешних, и валентных — семь. Формулировка «число электронов на внешнем уровне» относится к внешнему слою: у d-элементов ответ — 2 (у хрома и меди — 1), а не число валентных электронов.

10. Конфигурации ионов

Ион отличается от атома только числом электронов, поэтому его конфигурацию получают из конфигурации атома: у катиона убирают столько электронов, каков его заряд, у аниона — добавляют. Но убирают и добавляют не «последние по порядку заполнения», а по определённым правилам. Анионы неметаллов получают недостающие электроны на внешний p-подуровень: O2− — 1s22s22p6, Cl− — [Ne]3s23p6, S2− — [Ne]3s23p6, N3− — 1s22s22p6. Все они приобретают конфигурацию ближайшего благородного газа.

Катионы элементов главных подгрупп теряют электроны внешнего слоя, сначала p, потом s. Na+ — [Ne], Mg2+ — [Ne], Al3+ — [Ne]: конфигурация предыдущего благородного газа. У тяжёлых p-элементов могут уйти только p-электроны, и тогда остаётся пара ns2: Sn2+ — [Kr]4d105s2, Pb2+ — [Xe]4f145d106s2, Tl+ — [Xe]4f145d106s2. Если уходят и s-электроны, остаётся конфигурация с заполненным d10: Sn4+ — [Kr]4d10, Ga3+ — [Ar]3d10.

Катионы d-элементов сначала теряют внешние s-электроны и лишь затем d. Fe2+ — [Ar]3d6, Fe3+ — [Ar]3d5, Cu+ — [Ar]3d10, Cu2+ — [Ar]3d9, Zn2+ — [Ar]3d10, Cr3+ — [Ar]3d3, Mn2+ — [Ar]3d5, Sc3+ — [Ar]. Это правило — одно из самых частых мест ошибок: соблазнительно убрать 3d-электроны, раз они «пришли последними», но у ионов переходных металлов 4s-подуровень выше 3d, и его электроны уходят первыми.

Fe3d4sFe²⁺3d4sFe³⁺3d4sCu3d4sCu⁺3d4sCu²⁺3d4s
Рис. 4. Конфигурации атомов и ионов железа и меди. При образовании катионов d-элементов сначала уходят 4s-электроны, затем 3d. Ион Fe³⁺ с наполовину заполненным 3d⁵-подуровнем устойчивее Fe²⁺: соли железа(II) на воздухе окисляются до железа(III).

Конфигурация иона объясняет его устойчивость и свойства. Ионы с конфигурацией благородного газа (Na+, Ca2+, Cl−) бесцветны и не проявляют окислительно-восстановительной активности в обычных условиях. Ионы с заполненным d10 (Zn2+, Ag+, Cd2+) тоже бесцветны. Ионы с частично заполненным d-подуровнем окрашены и часто меняют степень окисления: Fe2+ (3d6) легко окисляется до Fe3+ (3d5), конфигурация которого с наполовину заполненным подуровнем выгоднее; Mn2+ (3d5), напротив, окисляется труднее, чем Fe2+, а Mn3+ (3d4) в растворе неустойчив и диспропорционирует.

11. Конфигурации ионов и химия жизни

Конфигурации ионов объясняют, почему живые организмы используют одни металлы для одних задач, а другие — для других. Ион Zn2+ с заполненным 3d10 не меняет степени окисления и не участвует в окислительно-восстановительных реакциях; поэтому цинк служит «строительным» и кислотным центром в сотнях ферментов, например в карбоангидразе, ускоряющей превращение углекислого газа в гидрокарбонат почти в миллион раз, и в «цинковых пальцах» белков, связывающихся с ДНК. Ионы железа и меди, напротив, легко переходят между Fe2+ (3d6) и Fe3+ (3d5), Cu+ (3d10) и Cu2+ (3d9) и переносят электроны в дыхательной цепи митохондрий и при фотосинтезе.

Ион Mg2+ с конфигурацией неона не окрашен и окислительно-восстановительно неактивен; в центре молекулы хлорофилла он лишь удерживает форму молекулы, а свет поглощает сопряжённая система колец. В витамине B12 центральный атом — кобальт, который в ходе ферментативных реакций переходит между степенями окисления +1, +2 и +3. Гемоглобин переносит кислород, только пока железо находится в состоянии +2; окисление до Fe3+ (метгемоглобин) лишает его способности связывать кислород — так действуют некоторые яды, например нитриты.

12. Изоэлектронные частицы

Определение. Изоэлектронные частицы — атомы, ионы и молекулы с одинаковым числом электронов и одинаковой электронной конфигурацией. Атом неона и ионы N3−, O2−, F−, Na+, Mg2+, Al3+ имеют по 10 электронов и конфигурацию 1s22s22p6. Атом аргона и ионы P3−, S2−, Cl−, K+, Ca2+, Sc3+, Ti4+ — по 18 электронов и конфигурацию аргона.

Изоэлектронные частицы
10 электронов: 1s²2s²2p⁶
  • O²⁻, F⁻анионы: 8 и 9 протонов
  • Neатом: 10 протонов
  • Na⁺, Mg²⁺, Al³⁺катионы: 11, 12 и 13 протонов
18 электронов: [Ne]3s²3p⁶
  • S²⁻, Cl⁻анионы: 16 и 17 протонов
  • Arатом: 18 протонов
  • K⁺, Ca²⁺, Sc³⁺катионы: 19, 20 и 21 протон
Рис. 5. Изоэлектронные ряды. У изоэлектронных частиц одинаковая конфигурация, но разный заряд ядра; чем он больше, тем меньше радиус частицы и тем прочнее связаны электроны.

В изоэлектронном ряду всё различие — в заряде ядра. Чем он больше, тем сильнее ядро притягивает одно и то же число электронов, тем меньше радиус частицы и тем больше энергия, нужная для отрыва электрона. Радиусы ионов неонового ряда по Шеннону: O2− — 140 пм, F− — 133 пм, Na+ — 102 пм, Mg2+ — 72 пм, Al3+ — 53,5 пм [6]. Радиус уменьшается почти втрое при росте заряда ядра с 8 до 13. Эту закономерность проверяют задания, где нужно расположить ионы по возрастанию или убыванию радиуса.

Изоэлектронными бывают и молекулы. Молекула азота N2, монооксид углерода CO, цианид-ион CN−, ион нитрозония NO+ и ион ацетиленида C22− содержат по 14 электронов, и у всех — тройная связь. Поэтому они похожи по строению и часто по свойствам: CO и CN− образуют прочные комплексы с металлами, а угарный газ ядовит потому, что связывается с железом гемоглобина прочнее кислорода. Метан CH4, ион аммония NH4+ и ион тетрагидробората BH4− изоэлектронны и имеют одинаковую тетраэдрическую форму.

13. Конфигурация внешнего слоя и свойства групп

Элементы одной главной подгруппы имеют одинаковое строение внешнего слоя, и это объясняет их сходство. У щелочных металлов — ns1: один слабо связанный электрон, который они легко отдают, превращаясь в однозарядные катионы. Сверху вниз по группе электрон находится всё дальше от ядра, энергия ионизации падает — у лития 5,39 эВ, у натрия 5,14, у калия 4,34, у рубидия 4,18, у цезия 3,89 эВ, — и активность растёт: литий спокойно реагирует с водой, натрий плавится на её поверхности, калий воспламеняется, рубидий и цезий взрываются.

У галогенов — ns2np5: до заполненного слоя не хватает одного электрона, и галогены его присоединяют. Сродство к электрону у фтора 3,40 эВ, у хлора 3,61 эВ — самое большое среди элементов, у брома 3,36 эВ, у йода 3,06 эВ. Окислительная способность падает от фтора к йоду, и каждый галоген вытесняет более тяжёлые из их солей: хлор выделяет бром из бромидов, бром — йод из йодидов. Фтор со сродством чуть меньшим, чем у хлора, всё же самый сильный окислитель: его атом мал, связь F–F слаба, а ионы фторида сильно гидратированы.

У благородных газов внешний слой заполнен — ns2np6 (у гелия 1s2), и они долго считались совершенно инертными. В 1962 году канадский химик Нил Бартлетт получил первое соединение ксенона, взаимодействием ксенона с гексафторидом платины [7]. Энергия ионизации ксенона (12,1 эВ) оказалась близкой к энергии ионизации молекулы кислорода, которую PtF6 окисляет, и Бартлетт догадался, что и ксенон окислится. Сейчас известны десятки соединений ксенона и криптона, но гелий и неон с их маленькими, прочно связанными оболочками соединений в обычных условиях не образуют.

14. Изоэлектронные вещества в материаловедении

Принцип изоэлектронности помогает создавать новые материалы. Пара атомов бора и азота содержит столько же электронов, сколько два атома углерода (5 + 7 = 6 + 6), и нитрид бора BN существует в тех же формах, что углерод. Гексагональный нитрид бора — слоистое белое вещество, похожее на графит, его называют «белым графитом» и используют как смазку и огнеупор. Кубический нитрид бора, полученный в 1957 году Робертом Вентофом в лаборатории компании General Electric при высоком давлении [8], по строению подобен алмазу и уступает ему по твёрдости, но выдерживает нагревание на воздухе до 1000 °C и не реагирует с железом; им обрабатывают стальные детали, которые алмаз портит. Боразин B3N3H6 — «неорганический бензол» — плоская молекула с кольцом из чередующихся атомов бора и азота.

Так же устроены полупроводники. Германий (4 внешних электрона) кристаллизуется в решётке алмаза. Арсенид галлия GaAs (3 + 5 = 4 + 4) изоэлектронен германию и имеет ту же решётку, но благодаря разнице атомов — другие свойства: он эффективно испускает свет и служит основой светодиодов, лазеров и солнечных батарей космических аппаратов. Из той же логики появились нитрид галлия GaN, на котором работают синие светодиоды (Нобелевская премия по физике 2014 года), и соединения II–VI групп вроде ZnSe и CdTe.

15. Конфигурация благородного газа и правило октета

В 1916 году, одновременно с Льюисом, немецкий физик Вальтер Коссель предложил объяснение ионной связи: атомы металлов отдают, а атомы неметаллов присоединяют электроны так, чтобы получить устойчивую конфигурацию ближайшего благородного газа [9]. В 1919 году американский химик Ирвинг Ленгмюр развил идеи Льюиса в теорию октета и ввёл само слово «ковалентность» [10]. Ленгмюр предложил последовательность оболочек 2, 8, 8, 18, 18, 32, верно указав длины периодов, хотя и не знал их квантовой природы.

Правило октета — следствие того, что внешний слой с конфигурацией ns2np6 заполнен: следующий электрон должен идти на новый уровень, а это энергетически невыгодно. Для элементов второго периода правило выполняется очень хорошо. Для элементов третьего и последующих периодов оно нарушается в соединениях с электроотрицательными элементами (PCl5, SF6), для бора и алюминия — в соединениях с недостатком электронов (BF3), для d-элементов вместо него работает правило восемнадцати электронов (ns2(n−1)d10np6) в карбонилах и других комплексах.

Правило восьми Абегга. Ещё в 1904 году немецкий химик Рихард Абегг заметил, что у многих элементов сумма высшей положительной и низшей отрицательной валентности равна восьми: у азота +5 и −3, у серы +6 и −2, у хлора +7 и −1. Он предположил, что за этим стоят «электроны валентности» [11]. Когда стали известны конфигурации, правило Абегга получило простое объяснение: высшая степень окисления — отдача всех внешних электронов, низшая — присоединение электронов до октета, а в сумме это восемь. Абегг погиб в 1910 году при крушении воздушного шара, на котором совершал научный полёт.

16. Конфигурация и степени окисления

Высшая степень окисления элемента обычно равна числу его валентных электронов, то есть номеру группы в короткой таблице: атом отдаёт (смещает к партнёрам) все электроны сверх остова. Натрий — +1, магний — +2, алюминий — +3, кремний — +4, фосфор — +5, сера — +6, хлор — +7. У d-элементов в число валентных входят и (n−1)d-электроны: у марганца 3d54s2 высшая степень окисления +7 (KMnO4), у хрома 3d54s1 — +6 (K2Cr2O7), у осмия 5d66s2 — +8 (OsO4). Рекорд принадлежит иридию: в 2014 году в газовой фазе был получен катион IrO4+ со степенью окисления иридия +9 [12].

Низшая степень окисления неметаллов равна номеру группы минус восемь: столько электронов атом принимает до октета. Азот — −3, кислород — −2, хлор — −1. У фтора, самого электроотрицательного элемента, положительных степеней окисления нет вовсе, у кислорода есть лишь +2 во фториде OF2 и +1 в O2F2. Так конфигурация задаёт пределы, а внутри них элементы проявляют степени окисления, при которых образуются наиболее выгодные конфигурации ионов или связей.

У d-элементов степеней окисления много, потому что энергии 4s- и 3d-электронов близки и атом может отдать разное их число с не очень разными затратами. Марганец проявляет степени от +2 до +7, железо — +2, +3 и +6 (в ферратах K2FeO4). Устойчивость определённых степеней окисления часто связана с выгодными конфигурациями: Fe3+ и Mn2+ с наполовину заполненным 3d5 устойчивы, Zn2+ и Cu+ с заполненным 3d10 — тоже.

17. Инертная пара тяжёлых p-элементов

У элементов 13–15 групп шестого периода — таллия, свинца и висмута — пара электронов 6s2 связана с ядром особенно прочно. Отчасти это следствие лантаноидного сжатия и заполненных 4f- и 5d-подуровней, плохо экранирующих ядро, отчасти — релятивистского сжатия 6s-орбитали. Атомы этих элементов охотнее отдают только p-электроны, оставляя пару 6s2: таллий устойчив в степени окисления +1, свинец — +2, висмут — +3. Высшие степени окисления (+3, +4, +5) у них неустойчивы, а соединения в этих степенях — сильные окислители.

Висмутат натрия NaBiO3 с висмутом(V) окисляет ионы Mn2+ до перманганата даже в кислом растворе — на этом основано обнаружение марганца в аналитической химии. Оксид свинца(IV) PbO2 — сильный окислитель и работает на положительном электроде свинцового аккумулятора. Соли таллия(III) окисляют многие органические вещества, а соединения таллия(I) по свойствам похожи на соединения калия и серебра — поэтому ионы таллия(I) так ядовиты: они проникают в клетки вместо калия. В пятом периоде эффект слабее: олово в соединениях чаще четырёхвалентно, чем двухвалентно, а у элементов четвёртого периода его почти нет.

18. Конфигурация и неспаренные электроны

Число неспаренных электронов — важная характеристика атома или иона, и его легко найти по конфигурации с правилом Хунда. На незаполненном подуровне с k электронами и m орбиталями неспаренных электронов k, если k ≤ m, и 2m − k, если k > m. Для p-подуровня (m = 3): p1 — 1, p2 — 2, p3 — 3, p4 — 2, p5 — 1, p6 — 0. Для d-подуровня (m = 5): d1–d5 — от 1 до 5, d6 — 4, d7 — 3, d8 — 2, d9 — 1, d10 — 0.

Самое большое число неспаренных электронов среди элементов четвёртого периода у хрома — шесть (3d54s1), среди всех элементов в основном состоянии — у гадолиния и кюрия: восемь (4f75d16s2 и 5f76d17s2). Неспаренные электроны делают атомы и ионы парамагнитными, а в твёрдом веществе при определённом расположении спинов — ферромагнитными. Число неспаренных электронов определяет и валентность в соединениях, образованных по обменному механизму: в основном состоянии углерод мог бы быть двухвалентным, но в большинстве соединений четырёхвалентен благодаря переходу атома в возбуждённое состояние 2s12p3.

19. Конфигурации элементов от водорода до криптона

В таблице — конфигурации основных состояний всех элементов первых четырёх периодов, которые встречаются в заданиях ЕГЭ, с распределением электронов по слоям и числом неспаренных электронов. Таблица построена по правилу Клечковского с исключениями хрома и меди и сверена с базой данных NIST [4].

ЭлементКонфигурацияПо слоямНеспаренных электронов
1 H1s111
2 He1s220
3 Li[He]2s12, 11
4 Be[He]2s22, 20
5 B[He]2s22p12, 31
6 C[He]2s22p22, 42
7 N[He]2s22p32, 53
8 O[He]2s22p42, 62
9 F[He]2s22p52, 71
10 Ne[He]2s22p62, 80
11 Na[Ne]3s12, 8, 11
12 Mg[Ne]3s22, 8, 20
13 Al[Ne]3s23p12, 8, 31
14 Si[Ne]3s23p22, 8, 42
15 P[Ne]3s23p32, 8, 53
16 S[Ne]3s23p42, 8, 62
17 Cl[Ne]3s23p52, 8, 71
18 Ar[Ne]3s23p62, 8, 80
19 K[Ar]4s12, 8, 8, 11
20 Ca[Ar]4s22, 8, 8, 20
21 Sc[Ar]3d14s22, 8, 9, 21
22 Ti[Ar]3d24s22, 8, 10, 22
23 V[Ar]3d34s22, 8, 11, 23
24 Cr[Ar]3d54s12, 8, 13, 16
25 Mn[Ar]3d54s22, 8, 13, 25
26 Fe[Ar]3d64s22, 8, 14, 24
27 Co[Ar]3d74s22, 8, 15, 23
28 Ni[Ar]3d84s22, 8, 16, 22
29 Cu[Ar]3d104s12, 8, 18, 11
30 Zn[Ar]3d104s22, 8, 18, 20
31 Ga[Ar]3d104s24p12, 8, 18, 31
32 Ge[Ar]3d104s24p22, 8, 18, 42
33 As[Ar]3d104s24p32, 8, 18, 53
34 Se[Ar]3d104s24p42, 8, 18, 62
35 Br[Ar]3d104s24p52, 8, 18, 71
36 Kr[Ar]3d104s24p62, 8, 18, 80

20. Как проверить свою запись

Записав конфигурацию, полезно проверить её по четырём признакам. Первый — сумма верхних индексов: у нейтрального атома она равна порядковому номеру, у иона — номеру минус заряд. У железа 2 + 2 + 6 + 2 + 6 + 6 + 2 = 26. Второй — ёмкость подуровней: на s не больше 2, на p не больше 6, на d не больше 10, на f не больше 14, и все подуровни, кроме последних, заполнены целиком. Запись 2p7 или 3d11 — ошибка. Третий — порядок: подуровень не может быть занят, если более низкий по порядку Клечковского пуст (кроме известных исключений). Запись [Ar]3d3 для ванадия неверна для атома (правильно 3d34s2), но верна для иона V2+. Четвёртый — исключения: хром и медь в четвёртом периоде.

Затем можно сверить следствия с положением элемента. Наибольшее n — номер периода. Внешних электронов у элемента главной подгруппы — столько, каков номер группы в короткой таблице. У d-элемента сумма внешних s- и предвнешних d-электронов — номер группы (для групп 3–7). Если хоть одно из следствий не сходится, в записи ошибка.

Для ионов проверка та же, но с учётом заряда. Fe3+: 26 − 3 = 23 электрона, [Ar]3d5: 18 + 5 = 23. S2−: 16 + 2 = 18, [Ne]3s23p6 = [Ar]. Если у иона d-элемента в записи остались 4s-электроны, а 3d не заполнен — почти наверняка ошибка.

21. Задание 1 ЕГЭ: как рассуждать

В задании 1 ЕГЭ по химии дан ряд из пяти элементов, и нужно выбрать два, удовлетворяющих условию о строении электронной оболочки. В демонстрационном варианте 2027 года ряд — O, F, Al, Si, Li, и требуется найти элементы, атомы которых в основном состоянии содержат столько же s-электронов, сколько катион натрия [13]. Решение по шагам: у Na+ 10 электронов, конфигурация 1s22s22p6, s-электронов 4. Затем для каждого элемента ряда: O — 1s22s22p4, 4 s-электрона; F — 1s22s22p5, 4; Al — [Ne]3s23p1, 6; Si — [Ne]3s23p2, 6; Li — 1s22s1, 3. Ответ: 12.

Условия в этом задании бывают разными: одинаковое число неспаренных электронов; одинаковое число электронов во внешнем слое; конфигурация внешнего слоя ns2np3; атомы, которые в возбуждённом состоянии имеют определённую конфигурацию; ионы с конфигурацией благородного газа; d-элементы; одинаковое число энергетических уровней, занятых электронами. Во всех случаях способ один: записать конфигурацию каждого элемента ряда (обычно достаточно внешнего слоя) и сравнить с условием. Ошибки чаще всего возникают на хроме и меди, на d-элементах при счёте «внешних» электронов и на ионах d-элементов.

Важно. Слова «энергетический уровень» в заданиях обычно означают электронный слой: «число заполненных энергетических уровней», «электроны внешнего уровня». Строго говоря, уровень — это набор состояний, а электроны образуют слой. Правильный ответ от этого не меняется, но понимать разницу полезно, чтобы не путаться, например, в вопросе о возбуждённых состояниях, где электрон переходит на уровень, который в основном состоянии был пуст.

22. Конфигурации тяжёлых элементов и релятивистские эффекты

У тяжёлых атомов внутренние электроны движутся со скоростями, сравнимыми со скоростью света, и это меняет энергии подуровней. s-Орбитали сжимаются и опускаются, d- и f-орбитали, экранируемые сжатыми s-оболочками, поднимаются и расширяются. Поэтому у золота 6s-электрон связан необычно прочно: энергия ионизации золота (9,23 эВ) намного выше, чем у серебра (7,58 эВ), а сродство к электрону — самое большое среди металлов. Отсюда благородство золота, его жёлтый цвет и способность образовывать ауриды с ионом Au− [14].

Релятивистские эффекты нарастают как квадрат заряда ядра и у сверхтяжёлых элементов становятся определяющими. Расчёты предсказывают, что у элемента 114 (флеровия) пара 7p1/22 связана так прочно, что он может быть летучим и сравнительно инертным, а у оганесона, формально благородного газа, электронная оболочка «размыта» [15] настолько, что он, вероятно, твёрдое вещество и полупроводник [16]. Конфигурации основных состояний элементов тяжелее лоуренсия известны только из расчётов, и правило Клечковского для них, по-видимому, теряет предсказательную силу [17].

23. История изучения

Идея о том, что электроны в атоме распределены по слоям, появилась у химиков раньше, чем у физиков. Льюис рисовал кубические атомы в 1902 году, Абегг в 1904 году связал валентность с числом электронов, а в 1916 году Льюис и Коссель независимо объяснили ковалентную и ионную связь через стремление к оболочке благородного газа. Ленгмюр в 1919 году назвал последовательность оболочек 2, 8, 8, 18, 18, 32. Физики пришли к тем же числам через спектры: Бор в 1922 году распределил электроны всех элементов по оболочкам [18], Стонер в 1924 году — по подуровням [19], Паули в 1925 году объяснил ёмкости подуровней своим принципом [20], а Хунд в том же году — порядок заполнения орбиталей [21].

После создания квантовой механики конфигурации стали рассчитывать (Хартри, Фок, Слейтер), а спектроскописты в 1930–1950-х годах установили конфигурации и термы основных состояний почти всех элементов. Сводные таблицы уровней энергии Шарлотты Мур (1949–1958) стали основой для всех последующих справочников. Сейчас неизвестными остаются в основном конфигурации сверхтяжёлых элементов, которые получают по нескольку атомов.

  1. 1902Г. Льюис рисует «кубические атомы» с электронами в вершинах
  2. 1904Р. Абегг: правило восьми — сумма высшей и низшей валентности
  3. 1916Льюис: связь — общая пара электронов; В. Коссель: ионы с оболочкой благородного газа
  4. 1919И. Ленгмюр: правило октета, оболочки 2, 8, 8, 18, 18, 32
  5. 1922Н. Бор: распределение электронов по оболочкам всех элементов
  6. 1924Э. Стонер: распределение по подуровням
  7. 1925В. Паули: принцип запрета; Ф. Хунд: правило заполнения
  8. 1949Ш. Мур: таблицы атомных уровней энергии — конфигурации и термы всех атомов
  9. 1951В. Клечковский: правило n + l
  10. 2015Конфигурация лоуренсия подтверждена измерением
  • химия
  • физика и спектроскопия
Рис. 6. Как появились электронные конфигурации.

24. Частые ошибки

  • «У калия 9 электронов в третьем слое». У калия 2, 8, 8, 1: 19-й электрон идёт на 4s, а 3d пуст.
  • «Конфигурация железа(II) — [Ar]3d44s2». Катионы d-элементов теряют сначала 4s-электроны: Fe2+ — [Ar]3d6.
  • «У хрома 3d44s2, у меди 3d94s2». Это исключения: Cr — 3d54s1, Cu — 3d104s1.
  • «Во внешнем слое атома железа 8 электронов». Во внешнем (четвёртом) слое у железа 2 электрона (4s2); восемь — это число валентных электронов вместе с 3d6.
  • «Ион Cl− имеет конфигурацию [Ne]3s23p5». Это конфигурация атома хлора. У аниона на один электрон больше: [Ne]3s23p6.
  • «Изоэлектронные частицы — частицы одного элемента». Изоэлектронные частицы имеют одинаковое число электронов, а элементы у них разные: Ne, Na+, F−.
  • «2p4 — четыре неспаренных электрона». На трёх p-орбиталях четыре электрона: одна пара и два неспаренных.
  • «У цинка 12 внешних электронов (3d104s2)». Внешний слой цинка — 4s2, два электрона; заполненный 3d10 в химических реакциях не участвует.

25. Интересные факты

  • Гелий стоит над неоном в 18-й группе, хотя его конфигурация 1s2 похожа на конфигурацию щелочноземельных металлов ns2. Решают химические свойства: заполненный первый слой делает гелий самым инертным из всех элементов.
  • Водород с конфигурацией 1s1 похож и на щелочные металлы (один электрон), и на галогены (одного электрона не хватает до заполненного слоя). В гидридах металлов, например NaH, водород — анион H− с конфигурацией гелия.
  • У иона Au− конфигурация [Xe]4f145d106s2 — как у ртути. Аурид цезия CsAu — соль, в которой золото играет роль галогена.
  • Ионы лантаноидов Eu3+ и Tb3+ дают узкие красную и зелёную линии излучения из-за переходов внутри 4f-подуровня, защищённого внешними оболочками. На них работают люминофоры, а европий в люминесцентных метках защищает от подделки банкноты евро.
  • Конфигурация Ce4+ — [Xe], как у благородного газа ксенона; поэтому церий — единственный лантаноид, для которого степень окисления +4 устойчива в растворах.
  • У ионов Cu+ и Zn2+ одинаковая конфигурация [Ar]3d10, и их соединения бесцветны, если анион не окрашен.

26. Частые вопросы

Зачем записывать сокращённую конфигурацию через благородный газ?

Она короче и выделяет внешние, химически активные электроны. Остов благородного газа в реакциях не меняется, а все различия элементов одного периода — в электронах сверх остова.

В каком порядке писать 3d и 4s?

Можно по уровням ([Ar]3d64s2) или в порядке заполнения ([Ar]4s23d6) — смысл одинаков. Запись по уровням удобнее для ионов: сразу видно, что убирать нужно 4s.

Как быстро найти число неспаренных электронов?

Посмотреть на незаполненный подуровень: если электронов не больше, чем орбиталей, все неспарены; если больше — неспаренных 2m − k, где m — число орбиталей, k — число электронов. Для p: 1, 2, 3, 2, 1, 0; для d: 1, 2, 3, 4, 5, 4, 3, 2, 1, 0.

Почему ионы с конфигурацией благородного газа устойчивы?

У них заполнен внешний слой, и отрыв ещё одного электрона требует большой энергии (следующий электрон — из заполненного слоя, ближе к ядру), а присоединение — помещения электрона на новый уровень. Поэтому Na+ не окисляется дальше до Na2+, а Cl− не присоединяет второй электрон.

Можно ли по конфигурации сказать, металл это или неметалл?

Приблизительно: у металлов во внешнем слое мало электронов (1–3, у d- и f-элементов — 1–2), у неметаллов — много (4–8). Граница проходит по диагонали от бора к астату, и элементы рядом с ней (кремний, германий, мышьяк) имеют промежуточные свойства.

27. Что пока не решено

Конфигурации сверхтяжёлых элементов

Для элементов от резерфордия до оганесона конфигурации основных состояний известны только из расчётов, и разные методы иногда дают разные ответы. Экспериментально удалось измерить лишь энергию ионизации лоуренсия [22] и изучить химию нескольких элементов по единичным атомам. Какие у них конфигурации на самом деле, покажут будущие эксперименты.

Предел орбитального описания

Электронная конфигурация — понятие приближённое. Для большинства атомов основное состояние хорошо описывается одной конфигурацией, но для некоторых — например, для атомов и ионов переходных металлов с близкими по энергии 3dn4s2 и 3dn+14s1 — реальное состояние оказывается смесью нескольких конфигураций. Где проходит граница применимости орбитальной модели и как лучше описывать такие случаи в учебниках, обсуждают до сих пор [23], [24].

28. ЕГЭ

Электронная конфигурация атома — центральное понятие элемента 1.1 кодификатора [25] и основа задания 1. Достаточно уметь записывать конфигурации элементов первых четырёх периодов и их ионов.

Что обязательно знать

  • Порядок заполнения: 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p.
  • Ёмкости: s — 2, p — 6, d — 10.
  • Исключения: Cr [Ar]3d54s1, Cu [Ar]3d104s1.
  • Катионы d-элементов теряют сначала 4s-электроны.
  • Анионы неметаллов и катионы s-, p-элементов обычно имеют конфигурацию благородного газа.
  • Число электронных слоёв = номер периода; число внешних электронов у элементов главных подгрупп = номер группы.

Разбор типичных формулировок

«Атомы каких двух элементов имеют одинаковое строение внешнего слоя: Mg, Ca, Al, Na, Si?» Mg (3s2) и Ca (4s2) — оба ns2. У Al 3s23p1, у Na 3s1, у Si 3s23p2. Важно: у цинка внешний слой тоже 4s2, и если бы он был в ряду, под условие подошли бы три элемента.

«Какие два элемента в основном состоянии имеют по три неспаренных электрона: N, Fe, Cr, P, O?» N (2p3) — 3, Fe (3d64s2) — 4, Cr (3d54s1) — 6, P (3p3) — 3, O (2p4) — 2. Ответ: N и P. Три неспаренных электрона были бы и у ванадия (3d34s2), и у кобальта (3d74s2).

«Какой частице соответствует конфигурация 1s22s22p63s23p6: K, Ca2+, Cl−, Ar, Mg2+?» 18 электронов: Ca2+, Cl−, Ar. У атома калия 19, у Mg2+ 10.

29. Для олимпиад

Конфигурации и магнитные моменты комплексов

Ион Co3+ имеет конфигурацию [Ar]3d6. В свободном ионе по правилу Хунда четыре неспаренных электрона, и комплекс CoF63− парамагнитен (μ ≈ 4,9 μБ). В комплексе Co(NH3)63+ расщепление d-орбиталей велико, все шесть электронов спарены на трёх нижних орбиталях, и комплекс диамагнитен. По измеренному магнитному моменту определяют, какое распределение реализуется.

Сумма энергий ионизации и устойчивость конфигураций

Последовательные энергии ионизации марганца: 7,43; 15,64; 33,67 эВ, железа: 7,90; 16,20; 30,65 эВ. Третья энергия ионизации марганца больше, чем у железа, хотя заряд ядра меньше: у Mn2+ (3d5) третий электрон уходит из наполовину заполненного подуровня с максимальной обменной энергией, а у Fe2+ (3d6) — из пары. Поэтому Mn2+ трудно окислить, а Fe2+ легко окисляется до Fe3+.

Конфигурации ионов и окраска

Окраску ионов d-элементов определяют переходы между расщеплёнными d-орбиталями. Ионы d0 (Sc3+, Ti4+) и d10 (Zn2+, Cu+, Ag+) бесцветны. Перманганат-ион MnO4− с марганцем(VII) (d0) тем не менее интенсивно фиолетовый: здесь окраска вызвана переносом заряда с кислорода на марганец, а не переходами между d-орбиталями. Аналогично окрашены хромат-ион (жёлтый) и дихромат-ион (оранжевый) с хромом(VI) d0.

30. Задания с разбором

Задание 1

Запишите полную и сокращённую электронные конфигурации атомов серы, калия и мышьяка. Сколько электронов во внешнем слое каждого?

Ответ

S: 1s22s22p63s23p4 = [Ne]3s23p4, 6 внешних. K: 1s22s22p63s23p64s1 = [Ar]4s1, 1. As: 1s22s22p63s23p63d104s24p3 = [Ar]3d104s24p3, 5.

Задание 2

Распределите электроны по слоям для атомов кальция, хрома, меди и брома.

Ответ

Ca: 2, 8, 8, 2. Cr: 2, 8, 13, 1. Cu: 2, 8, 18, 1. Br: 2, 8, 18, 7.

Задание 3

Запишите конфигурации ионов Mg2+, S2−, Fe3+, Cu+, Mn2+.

Ответ

Mg2+ — 1s22s22p6 = [Ne]; S2− — [Ne]3s23p6 = [Ar]; Fe3+ — [Ar]3d5; Cu+ — [Ar]3d10; Mn2+ — [Ar]3d5.

Задание 4

Какой элемент имеет конфигурацию [Ar]3d104s24p4? В каком он периоде и группе?

Ответ

18 + 10 + 2 + 4 = 34 электрона — селен; четвёртый период, VIA-группа (16-я): шесть внешних электронов.

Задание 5

Выберите все частицы с конфигурацией 1s22s22p6: Na+, K+, O2−, Cl−, Ne, Al3+, S2−.

Ответ

Na+, O2−, Ne, Al3+ — у каждой 10 электронов. У K+, Cl−, S2− по 18.

Задание 6

Найдите ошибки в записях: а) Cr — [Ar]3d44s2; б) Fe2+ — [Ar]3d44s2; в) Al — 1s22s22p73s2; г) Ca — [Ar]3d2.

Ответ

а) Исключение: Cr — [Ar]3d54s1. б) Сначала уходят 4s-электроны: [Ar]3d6. в) На 2p не больше 6 электронов: [Ne]3s23p1. г) У кальция 4s заполняется раньше 3d: [Ar]4s2.

Задание 7

Расположите изоэлектронные ионы в порядке уменьшения радиуса: K+, Cl−, Ca2+, S2−.

Ответ

У всех 18 электронов; радиус уменьшается с ростом заряда ядра: S2− (16) > Cl− (17) > K+ (19) > Ca2+ (20).

Задание 8

Сколько неспаренных электронов в атомах кремния, серы, ванадия, никеля и в ионе Co2+?

Ответ

Si (3p2) — 2; S (3p4) — 2; V (3d3) — 3; Ni (3d8) — 2; Co2+ (3d7) — 3.

Задание 9

Из элементов Li, Be, B, Na, Mg выберите два, у атомов которых одинаковое число s-электронов.

Ответ

Li — 3 s-электрона (1s22s1), Be — 4, B — 4 (1s22s22p1), Na — 5, Mg — 6. Ответ: Be и B.

Задание 10

Какие из элементов Ca, Sc, Ga, Ti, Zn относятся к d-элементам? У каких в основном состоянии заполнен 3d-подуровень?

Ответ

d-элементы: Sc, Ti, Zn (у них последним заполняется 3d). Заполнен 3d10: у Zn и у Ga (но галлий — p-элемент, последним у него заполняется 4p). У Ca 3d пуст.

Задание 11

Сколько электронов с l = 2 (d-электронов) содержит атом брома? А атом железа?

Ответ

Br: 3d10 — 10. Fe: 3d6 — 6.

Задание 12

Выберите верные утверждения. 1) Конфигурация иона Zn2+ — [Ar]3d10. 2) У атома хрома два электрона на 4s. 3) Ионы F− и Na+ изоэлектронны. 4) Во внешнем слое атома меди 11 электронов. 5) Конфигурация 1s22s22p63s23p6 соответствует иону Ca2+. 6) У атома калия 3d-подуровень заполнен.

Ответ

1, 3, 5.

Задание 13

Элемент образует ион Э3+ с конфигурацией [Ar]3d3. Какой это элемент?

Ответ

В ионе 18 + 3 = 21 электрон, в атоме 21 + 3 = 24 — хром. Ион Cr3+.

Задание 14

У атома какого элемента четвёртого периода во внешнем слое один электрон, а в предвнешнем — 18?

Ответ

Медь: 2, 8, 18, 1 ([Ar]3d104s1). У калия тоже один внешний электрон, но в третьем слое — 8.

Задание 15

Объясните, почему соли железа(II) на воздухе постепенно окисляются до солей железа(III), а соли марганца(II) устойчивы.

Ответ

Fe2+ — 3d6: отдав один электрон, ион получает выгодную наполовину заполненную конфигурацию 3d5. Mn2+ уже имеет 3d5, и отрыв электрона из такого подуровня требует больше энергии (третья энергия ионизации марганца 33,7 эВ против 30,7 эВ у железа).

Задание 16 (олимпиадное)

Ионы Ti3+ и V3+ в водных растворах окрашены, а Ti4+ и Sc3+ — нет. Объясните это с помощью конфигураций.

Ответ

Ti3+ — 3d1, V3+ — 3d2: есть d-электроны, возможны переходы между расщеплёнными d-орбиталями с поглощением видимого света (растворы фиолетовый и зелёный). Ti4+ и Sc3+ — [Ar], d-электронов нет, переходов нет, растворы бесцветны.

Задание 17 (олимпиадное)

Комплекс Fe(H2O)62+ парамагнитен (μ ≈ 5,2 μБ), а Fe(CN)64− диамагнитен. Сколько неспаренных электронов в каждом? Как распределены d-электроны?

Ответ

В обоих — Fe2+, 3d6. В аквакомплексе расщепление мало, выполняется правило Хунда: четыре неспаренных электрона (спиновый момент √24 ≈ 4,9 μБ, с орбитальным вкладом — около 5,2). В цианидном комплексе расщепление велико: все шесть электронов спарены на трёх нижних орбиталях, неспаренных нет.

Задание 18 (олимпиадное)

Предскажите конфигурацию иона Pt2+ и объясните, почему он диамагнитен в плоско-квадратных комплексах, например в цисплатине.

Ответ

Pt — [Xe]4f145d96s1; при образовании Pt2+ уходят 6s- и один 5d-электрон: [Xe]4f145d8. В плоско-квадратном поле одна d-орбиталь (направленная на лиганды) лежит намного выше остальных; восемь электронов спариваются на четырёх нижних орбиталях, неспаренных нет.

Задание 19 (олимпиадное)

Сколько элементов первых четырёх периодов имеют в основном состоянии ровно один неспаренный электрон? Перечислите их.

Ответ

H, Li, B, F, Na, Al, Cl, K, Sc (3d14s2), Cu (3d104s1), Ga, Br — двенадцать элементов.

Задание 20 (олимпиадное)

Какие элементы четвёртого периода имеют в основном состоянии конфигурацию внешнего слоя 4s1? Что у них общего и чем они различаются?

Ответ

K ([Ar]4s1), Cr ([Ar]3d54s1) и Cu ([Ar]3d104s1). Общее — один электрон во внешнем слое. Различие — в предвнешнем слое: у калия 8 электронов (s-элемент, щелочной металл), у хрома 13 (d-элемент, степени окисления до +6), у меди 18 (d-элемент, степени окисления +1 и +2).

Литература

  1. Lewis G. N. Valence and the Structure of Atoms and Molecules. New York: Chemical Catalog Company, 1923. 172 p.
  2. Lewis G. N. The atom and the molecule // Journal of the American Chemical Society. 1916. Vol. 38, № 4. P. 762–785. DOI: 10.1021/ja02261a002.
  3. Moore C. E. Atomic Energy Levels as Derived from the Analyses of Optical Spectra. Vol. 1–3. Washington: National Bureau of Standards, 1949–1958. (NBS Circular 467).
  4. Kramida A., Ralchenko Yu., Reader J., NIST ASD Team. NIST Atomic Spectra Database (version 5.11). Gaithersburg: National Institute of Standards and Technology, 2023. URL: https://physics.nist.gov/asd.
  5. Jensen W. B. The origin of the s, p, d, f orbital labels // Journal of Chemical Education. 2007. Vol. 84, № 5. P. 757. DOI: 10.1021/ed084p757.
  6. Shannon R. D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides // Acta Crystallographica Section A. 1976. Vol. 32, № 5. P. 751–767. DOI: 10.1107/S0567739476001551.
  7. Bartlett N. Xenon hexafluoroplatinate(V) Xe⁺[PtF₆]⁻ // Proceedings of the Chemical Society. 1962. № 6. P. 218. DOI: 10.1039/PS9620000197.
  8. Wentorf R. H. Cubic form of boron nitride // The Journal of Chemical Physics. 1957. Vol. 26, № 4. P. 956. DOI: 10.1063/1.1745964.
  9. Kossel W. Über Molekülbildung als Frage des Atombaus // Annalen der Physik. 1916. Bd. 354, № 3. S. 229–362. DOI: 10.1002/andp.19163540302.
  10. Langmuir I. The arrangement of electrons in atoms and molecules // Journal of the American Chemical Society. 1919. Vol. 41, № 6. P. 868–934. DOI: 10.1021/ja02227a002.
  11. Abegg R. Die Valenz und das periodische System. Versuch einer Theorie der Molekularverbindungen // Zeitschrift für anorganische Chemie. 1904. Bd. 39, № 1. S. 330–380. DOI: 10.1002/zaac.19040390125.
  12. Wang G., Zhou M., Goettel J. T. et al. Identification of an iridium-containing compound with a formal oxidation state of IX // Nature. 2014. Vol. 514, № 7523. P. 475–477. DOI: 10.1038/nature13795.
  13. ФИПИ. Единый государственный экзамен по химии. Демонстрационный вариант контрольных измерительных материалов 2027 года. М.: ФИПИ, 2026.
  14. Pyykkö P. Relativistic effects in structural chemistry // Chemical Reviews. 1988. Vol. 88, № 3. P. 563–594. DOI: 10.1021/cr00085a006.
  15. Jerabek P., Schuetrumpf B., Schwerdtfeger P., Nazarewicz W. Electron and nucleon localization functions of oganesson: approaching the Thomas–Fermi limit // Physical Review Letters. 2018. Vol. 120, № 5. Art. 053001. DOI: 10.1103/PhysRevLett.120.053001.
  16. Mewes J.-M., Jerabek P., Smits O. R., Schwerdtfeger P. Oganesson is a semiconductor: on the relativistic band-gap narrowing in the heaviest noble-gas solids // Angewandte Chemie International Edition. 2019. Vol. 58, № 40. P. 14260–14264. DOI: 10.1002/anie.201908327.
  17. Pyykkö P. A suggested periodic table up to Z ≤ 172, based on Dirac–Fock calculations on atoms and ions // Physical Chemistry Chemical Physics. 2011. Vol. 13, № 1. P. 161–168. DOI: 10.1039/C0CP01575J.
  18. Bohr N. The structure of the atom (Nobel lecture) // Nature. 1923. Vol. 112, № 2801. P. 29–44. DOI: 10.1038/112029a0.
  19. Stoner E. C. The distribution of electrons among atomic levels // Philosophical Magazine. Ser. 6. 1924. Vol. 48, № 286. P. 719–736. DOI: 10.1080/14786442408634535.
  20. Pauli W. Über den Zusammenhang des Abschlusses der Elektronengruppen im Atom mit der Komplexstruktur der Spektren // Zeitschrift für Physik. 1925. Bd. 31, № 1. S. 765–783. DOI: 10.1007/BF02980631.
  21. Hund F. Zur Deutung verwickelter Spektren, insbesondere der Elemente Scandium bis Nickel // Zeitschrift für Physik. 1925. Bd. 33, № 1. S. 345–371. DOI: 10.1007/BF01328319.
  22. Sato T. K., Asai M., Borschevsky A. et al. Measurement of the first ionization potential of lawrencium, element 103 // Nature. 2015. Vol. 520, № 7546. P. 209–211. DOI: 10.1038/nature14342.
  23. Scerri E. R. Transition metal configurations and limitations of the orbital approximation // Journal of Chemical Education. 1989. Vol. 66, № 6. P. 481. DOI: 10.1021/ed066p481.
  24. Schwarz W. H. E. The full story of the electron configurations of the transition elements // Journal of Chemical Education. 2010. Vol. 87, № 4. P. 444–448. DOI: 10.1021/ed8001286.
  25. ФИПИ. Кодификатор проверяемых требований к результатам освоения основной образовательной программы среднего общего образования и элементов содержания для проведения единого государственного экзамена по химии, 2027 г. М.: ФИПИ, 2026.

Обсуждение

Загружаем обсуждение…

Читайте также

Все статьи

Пробный урок — бесплатно

Собеседование и тестирование помогут понять уровень и подобрать программу.

Записаться на пробный урок