В 1902 году молодой преподаватель Гарвардского университета Гилберт Льюис, объясняя студентам периодическую систему, нарисовал в своих записях атомы в виде вложенных друг в друга кубов. На вершинах внешнего куба сидели электроны — от одного у лития до восьми у неона, — и каждый новый период начинался с нового куба. Модель была наивной, но в ней уже было главное [1]: электроны атома распределены по слоям, во внешнем слое их от одного до восьми, и химические свойства зависят от числа внешних электронов. Льюис опубликовал эту идею лишь в 1916 году [2], а через десять лет квантовая механика превратила его кубы в электронные конфигурации — записи вроде 1s22s22p63s1, которые сегодня пишет каждый школьник, готовящийся к экзамену.
Электронная конфигурация — паспорт атома. По ней видно, сколько у атома электронных слоёв и, значит, в каком периоде он стоит, сколько электронов во внешнем слое и, значит, в какой он группе, сколько неспаренных электронов, какие ионы он может образовать и как будут вести себя эти ионы. Строятся конфигурации по трём правилам — принципу наименьшей энергии, принципу Паули и правилу Хунда, — но знать правила мало: нужно уметь записывать конфигурации, видеть закономерности по периодам, отличать конфигурации ионов от конфигураций атомов и не ошибаться в исключениях.
- 1. Что такое электронная конфигурация
- 2. Четыре способа записи
- 3. Первый и второй периоды
- 4. Третий период
- 5. Четвёртый период: калий и кальций
- 6. 3d-элементы: от скандия до цинка
- 7. Галлий — криптон и тяжёлые периоды
- 8. d-элементы трёх периодов рядом
- 9. Что видно из конфигурации: период, группа, валентные электроны
- 10. Конфигурации ионов
- 11. Конфигурации ионов и химия жизни
- 12. Изоэлектронные частицы
- 13. Конфигурация внешнего слоя и свойства групп
- 14. Изоэлектронные вещества в материаловедении
- 15. Конфигурация благородного газа и правило октета
- 16. Конфигурация и степени окисления
- 17. Инертная пара тяжёлых p-элементов
- 18. Конфигурация и неспаренные электроны
- 19. Конфигурации элементов от водорода до криптона
- 20. Как проверить свою запись
- 21. Задание 1 ЕГЭ: как рассуждать
- 22. Конфигурации тяжёлых элементов и релятивистские эффекты
- 23. История изучения
- 24. Частые ошибки
- 25. Интересные факты
- 26. Частые вопросы
- 27. Что пока не решено
- 28. ЕГЭ
- 29. Для олимпиад
- 30. Задания с разбором
- Литература
1. Что такое электронная конфигурация
Определение. Электронная конфигурация — распределение электронов атома или иона по энергетическим уровням и подуровням. В записи указывают подуровни — номер уровня и букву подуровня — и число электронов на каждом верхним индексом: 1s22s22p3 — конфигурация азота: два электрона на 1s, два на 2s и три на 2p. Сумма верхних индексов равна числу электронов, у нейтрального атома — порядковому номеру. Если не оговорено иное, речь идёт об основном состоянии — распределении с наименьшей энергией.
Конфигурация описывает, сколько электронов на каких подуровнях, но не говорит, как они распределены по отдельным орбиталям и как направлены их спины. Это показывает электронно-графическая формула, где каждая орбиталь — ячейка, а каждый электрон — стрелка. Например, у углерода 1s22s22p2 два 2p-электрона по правилу Хунда находятся на разных орбиталях с параллельными спинами. Для ответа на вопрос «сколько неспаренных электронов» нужна именно графическая формула или знание правила Хунда.
Важно. Электронная конфигурация — понятие орбитального приближения, в котором каждый электрон занимает свою орбиталь. В реальном атоме электроны взаимодействуют, и строго говоря, состояние описывается волновой функцией всех электронов сразу. Но для основных состояний атомов орбитальная модель работает так хорошо, что конфигурации стали основным языком химии. Конфигурации основных состояний всех атомов и ионов установлены по спектрам; таблицы уровней энергии впервые свела в 1949–1958 годах американский спектроскопист Шарлотта Мур [3], сегодня они хранятся в базе данных NIST [4].
2. Четыре способа записи
Строение электронной оболочки можно изобразить по-разному, и каждая запись удобна для своей задачи. Самая простая — по слоям: у натрия 2, 8, 1 — два электрона на первом уровне, восемь на втором, один на третьем. Её используют в схемах строения атома, где ядро окружено дугами слоёв. Полная электронная формула 1s22s22p63s1 показывает подуровни; их буквы s, p, d, f сохранились от названий спектральных серий XIX века [5]. Сокращённая формула [Ne]3s1 заменяет внутренние электроны символом благородного газа с той же конфигурацией: запись короче и сразу выделяет внешние электроны. Электронно-графическая формула показывает орбитали и спины.
- По слоямNa: 2, 8, 1 — число электронов на каждом уровне; так изображают схему строения атома
- Полная формулаNa: 1s²2s²2p⁶3s¹ — все подуровни с числом электронов (верхний индекс)
- Сокращённая формулаNa: [Ne]3s¹ — остов благородного газа в квадратных скобках плюс внешние подуровни
- Электронно-графическая формулаячейки-орбитали со стрелками: видны пары и неспаренные электроны
В записи конфигураций есть две традиции порядка подуровней. Можно записывать их по уровням: 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p — так принято в большинстве учебников и справочников, и так легче увидеть строение слоёв. Можно записывать в порядке заполнения: 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p. Обе записи верны и означают одно и то же. Например, конфигурацию железа пишут [Ar]3d64s2 или [Ar]4s23d6. В ответах на задания ЕГЭ порядок подуровней в записи значения не имеет, важно правильное число электронов на каждом подуровне.
Остов благородного газа в квадратных скобках — не просто сокращение. Электроны остова, как правило, не участвуют в химических реакциях, и сокращённая запись отражает химический смысл: химия натрия определяется его единственным 3s-электроном, а [Ne] — это то, что от него остаётся в ионе Na+. У d-элементов остов обычно включает и заполненный (n−1)d10: у галлия [Ar]3d104s24p1 внешние электроны — три, а 3d10 ведёт себя почти как часть остова.
3. Первый и второй периоды
В первом периоде заполняется только 1s-подуровень: водород 1s1, гелий 1s2. На этом первый слой заполнен — в нём помещается не больше двух электронов. Гелий с заполненным слоем химически инертен, а водород с одним электроном может и отдать его, и принять второй, поэтому его ставят то над щелочными металлами, то над галогенами.
Во втором периоде заполняется второй слой. У лития — 1s22s1, у бериллия — 1s22s2, затем по одному электрону добавляется на 2p: бор 2s22p1, углерод 2s22p2, азот 2s22p3, кислород 2s22p4, фтор 2s22p5, неон 2s22p6. По правилу Хунда у углерода два неспаренных p-электрона, у азота три, у кислорода два, у фтора один. У неона второй слой заполнен восемью электронами — октет, и неон, как гелий, инертен.
Конфигурации второго периода объясняют главные свойства элементов. У лития один внешний электрон, и литий отдаёт его, образуя ион Li+ с конфигурацией гелия. Фтору до октета не хватает одного электрона, и он присоединяет его, образуя F− с конфигурацией неона. Углерод, у которого четыре внешних электрона, ни отдать, ни присоединить их легко не может и образует ковалентные связи — отсюда разнообразие органических соединений.
4. Третий период
Третий период повторяет второй на новом уровне. Натрий — [Ne]3s1, магний — [Ne]3s2, алюминий — [Ne]3s23p1, кремний — 3s23p2, фосфор — 3s23p3, сера — 3s23p4, хлор — 3s23p5, аргон — 3s23p6. Внешние слои третьего периода имеют то же строение, что и второго, только на уровень выше, — поэтому натрий похож на литий, хлор на фтор, аргон на неон. Это и есть периодичность.
Но у третьего слоя есть то, чего нет у второго, — пустой 3d-подуровень. Его орбитали в атомах третьего периода лежат высоко, но могут участвовать в образовании связей в возбуждённых состояниях, и это объясняет, почему фосфор, сера и хлор, в отличие от азота, кислорода и фтора, проявляют высшие валентности V, VI и VII. Атом азота не может иметь больше трёх неспаренных электронов: на втором уровне нет d-орбиталей, куда мог бы перейти электрон из 2s-пары. У фосфора 3s-электрон может перейти на 3d, и неспаренных электронов становится пять.
Насколько участвуют d-орбитали. Современные квантово-химические расчёты показывают, что вклад 3d-орбиталей в связи в молекулах PF5, SF6 и ClO4− невелик: эти молекулы лучше описывать многоцентровыми связями и сильной полярностью связей с электроотрицательными партнёрами. Объяснение через переход электрона на 3d остаётся удобной моделью для школьной химии и для ответа на вопрос о валентных возможностях, но его не следует понимать буквально.
5. Четвёртый период: калий и кальций
После аргона начинается четвёртый период, и первые два электрона идут не на 3d, а на 4s: калий — [Ar]4s1, кальций — [Ar]4s2. Это подтверждается и спектрами, и химией: калий — типичный щелочной металл, похожий на натрий, а кальций — щелочноземельный металл, похожий на магний. Если бы 19-й электрон пошёл на 3d, калий был бы переходным металлом, и периодическая система выглядела бы иначе.
Конфигурации калия и кальция по слоям — 2, 8, 8, 1 и 2, 8, 8, 2. Третий слой у них содержит восемь электронов, хотя мог бы вместить восемнадцать: 3d-подуровень пока пуст. Это частая ловушка в заданиях: «число электронов в третьем слое атома калия» — 8, а не 18 и не 9.
6. 3d-элементы: от скандия до цинка
Начиная со скандия, электроны заполняют 3d-подуровень предвнешнего, третьего, слоя, а внешний 4s остаётся занятым двумя электронами. Скандий — [Ar]3d14s2, титан — 3d24s2, ванадий — 3d34s2, хром — 3d54s1, марганец — 3d54s2, железо — 3d64s2, кобальт — 3d74s2, никель — 3d84s2, медь — 3d104s1, цинк — 3d104s2. Десять элементов — по числу электронов, которые вмещает d-подуровень.
Поскольку у всех этих элементов во внешнем слое один-два электрона, все они металлы, и их химические свойства меняются по ряду гораздо плавнее, чем у элементов главных подгрупп: d-электроны находятся в предвнешнем слое и влияют на свойства слабее внешних. Зато d-электроны дают переходным металлам их особые черты: переменные степени окисления (у марганца от +2 до +7), окрашенные соединения, способность образовывать комплексы и каталитическую активность. Цинк с заполненным 3d10 в соединениях почти всегда двухвалентен, бесцветен и по многим свойствам ближе к магнию, чем к соседней меди.
У хрома и меди — исключения. Хром имеет 3d54s1 вместо 3d44s2, медь — 3d104s1 вместо 3d94s2. При записи конфигураций этих элементов чаще всего и ошибаются. Конфигурацию по слоям тоже нужно считать аккуратно: у хрома 2, 8, 13, 1 (в третьем слое 3s23p63d5 — 13 электронов), у меди 2, 8, 18, 1, у железа 2, 8, 14, 2.
7. Галлий — криптон и тяжёлые периоды
После цинка, когда 3d заполнен, электроны идут на 4p: галлий — [Ar]3d104s24p1, германий — 4p2, мышьяк — 4p3, селен — 4p4, бром — 4p5, криптон — 4p6. Внешний слой этих элементов устроен так же, как у элементов от алюминия до аргона, и галлий похож на алюминий, бром — на хлор, криптон — на аргон. Но под внешним слоем у них заполненный 3d10, которого нет у их аналогов из третьего периода, и это сказывается: атомы галлия и германия меньше, чем можно было бы ожидать (d-сжатие), а мышьяк и селен в высших степенях окисления — более сильные окислители, чем фосфор и сера.
Пятый период повторяет четвёртый: рубидий [Kr]5s1, стронций [Kr]5s2, затем 4d-элементы от иттрия до кадмия и 5p-элементы от индия до ксенона. Исключений здесь больше: ниобий 4d45s1, молибден 4d55s1, рутений 4d75s1, родий 4d85s1, палладий 4d105s0, серебро 4d105s1. В шестом периоде после цезия и бария начинается заполнение 4f-подуровня — 14 лантаноидов, затем 5d-элементы от гафния до ртути и 6p-элементы от таллия до радона. Седьмой период устроен так же: франций, радий, актиноиды с 5f, 6d-элементы от резерфордия до коперниция и 7p-элементы до оганесона.
Лантаноиды почти одинаковы. У всех лантаноидов внешний слой одинаков — 6s2, а электроны добавляются на 4f, лежащий глубоко внутри, под 5s- и 5p-оболочками. Поэтому четырнадцать элементов от церия до лютеция настолько похожи химически, что их разделение было одной из труднейших задач химии XIX века: на выделение чистых солей некоторых лантаноидов уходили годы и тысячи перекристаллизаций. Американский химик Чарлз Джеймс в начале XX века выполнил около 15 тысяч перекристаллизаций, чтобы получить чистый тулий. Сейчас лантаноиды разделяют ионообменной хроматографией и экстракцией.
8. d-элементы трёх периодов рядом
Если выписать конфигурации d-элементов четвёртого, пятого и шестого периодов по группам, видно, насколько неравномерны исключения. В четвёртом периоде их два — хром и медь. В пятом — шесть: ниобий, молибден, рутений, родий, палладий и серебро. В шестом — два: платина и золото, а вольфрам, стоящий под хромом и молибденом, «нормальный». Каждый раз решает тонкий баланс между энергиями (n−1)d и ns и отталкиванием электронов, и предсказать его без расчёта трудно.
| Группа | 4-й период | 5-й период | 6-й период |
|---|---|---|---|
| 3 | Sc 3d14s2 | Y 4d15s2 | Lu 4f145d16s2 |
| 4 | Ti 3d24s2 | Zr 4d25s2 | Hf 4f145d26s2 |
| 5 | V 3d34s2 | Nb 4d45s1 | Ta 4f145d36s2 |
| 6 | Cr 3d54s1 | Mo 4d55s1 | W 4f145d46s2 |
| 7 | Mn 3d54s2 | Tc 4d55s2 | Re 4f145d56s2 |
| 8 | Fe 3d64s2 | Ru 4d75s1 | Os 4f145d66s2 |
| 9 | Co 3d74s2 | Rh 4d85s1 | Ir 4f145d76s2 |
| 10 | Ni 3d84s2 | Pd 4d10 | Pt 4f145d96s1 |
| 11 | Cu 3d104s1 | Ag 4d105s1 | Au 4f145d106s1 |
| 12 | Zn 3d104s2 | Cd 4d105s2 | Hg 4f145d106s2 |
Химические свойства элементов одной группы при этом похожи, несмотря на разные конфигурации свободных атомов. Ниобий, хотя и имеет 4d45s1, ведёт себя как аналог ванадия и тантала: высшая степень окисления у всех трёх +5. Палладий с пустым 5s проявляет степени окисления +2 и +4, как никель и платина. Химия определяется не конфигурацией изолированного атома, а тем, какие ионы и связи выгодны в соединениях, а там все элементы группы имеют одинаковое число валентных электронов.
9. Что видно из конфигурации: период, группа, валентные электроны
По конфигурации основного состояния можно сразу определить положение элемента в таблице. Номер периода равен числу электронных слоёв — наибольшему значению n в конфигурации (исключение — палладий, у которого 5s пуст). У элементов главных подгрупп номер группы (в короткой форме) равен числу электронов внешнего слоя: у фосфора 3s23p3 — пять, пятая группа; у брома 4s24p5 — семь, седьмая группа. В длинной форме таблицы для p-элементов номер группы равен числу внешних электронов плюс 10: бром в 17-й группе.
У d-элементов во внешнем слое один или два электрона, и номер группы определяется суммой внешних s- и предвнешних d-электронов: у марганца 3d54s2 — семь, седьмая группа (побочная подгруппа), что согласуется с высшей степенью окисления +7 в перманганатах. Для группы 8–10 правило «по сумме» работает лишь условно, а медь, серебро и золото, у которых сумма 11, стоят в первой группе короткой таблицы (11-й в длинной). Электроны, которые атом может использовать для образования связей, — внешние, а у d-элементов ещё и предвнешние d, — называют валентными.
Важно. Число электронов внешнего слоя и число валентных электронов — разные величины. У железа во внешнем слое два электрона (4s2), а валентных — восемь (3d64s2), хотя использует оно обычно два или три. У хлора и внешних, и валентных — семь. Формулировка «число электронов на внешнем уровне» относится к внешнему слою: у d-элементов ответ — 2 (у хрома и меди — 1), а не число валентных электронов.
10. Конфигурации ионов
Ион отличается от атома только числом электронов, поэтому его конфигурацию получают из конфигурации атома: у катиона убирают столько электронов, каков его заряд, у аниона — добавляют. Но убирают и добавляют не «последние по порядку заполнения», а по определённым правилам. Анионы неметаллов получают недостающие электроны на внешний p-подуровень: O2− — 1s22s22p6, Cl− — [Ne]3s23p6, S2− — [Ne]3s23p6, N3− — 1s22s22p6. Все они приобретают конфигурацию ближайшего благородного газа.
Катионы элементов главных подгрупп теряют электроны внешнего слоя, сначала p, потом s. Na+ — [Ne], Mg2+ — [Ne], Al3+ — [Ne]: конфигурация предыдущего благородного газа. У тяжёлых p-элементов могут уйти только p-электроны, и тогда остаётся пара ns2: Sn2+ — [Kr]4d105s2, Pb2+ — [Xe]4f145d106s2, Tl+ — [Xe]4f145d106s2. Если уходят и s-электроны, остаётся конфигурация с заполненным d10: Sn4+ — [Kr]4d10, Ga3+ — [Ar]3d10.
Катионы d-элементов сначала теряют внешние s-электроны и лишь затем d. Fe2+ — [Ar]3d6, Fe3+ — [Ar]3d5, Cu+ — [Ar]3d10, Cu2+ — [Ar]3d9, Zn2+ — [Ar]3d10, Cr3+ — [Ar]3d3, Mn2+ — [Ar]3d5, Sc3+ — [Ar]. Это правило — одно из самых частых мест ошибок: соблазнительно убрать 3d-электроны, раз они «пришли последними», но у ионов переходных металлов 4s-подуровень выше 3d, и его электроны уходят первыми.
Конфигурация иона объясняет его устойчивость и свойства. Ионы с конфигурацией благородного газа (Na+, Ca2+, Cl−) бесцветны и не проявляют окислительно-восстановительной активности в обычных условиях. Ионы с заполненным d10 (Zn2+, Ag+, Cd2+) тоже бесцветны. Ионы с частично заполненным d-подуровнем окрашены и часто меняют степень окисления: Fe2+ (3d6) легко окисляется до Fe3+ (3d5), конфигурация которого с наполовину заполненным подуровнем выгоднее; Mn2+ (3d5), напротив, окисляется труднее, чем Fe2+, а Mn3+ (3d4) в растворе неустойчив и диспропорционирует.
11. Конфигурации ионов и химия жизни
Конфигурации ионов объясняют, почему живые организмы используют одни металлы для одних задач, а другие — для других. Ион Zn2+ с заполненным 3d10 не меняет степени окисления и не участвует в окислительно-восстановительных реакциях; поэтому цинк служит «строительным» и кислотным центром в сотнях ферментов, например в карбоангидразе, ускоряющей превращение углекислого газа в гидрокарбонат почти в миллион раз, и в «цинковых пальцах» белков, связывающихся с ДНК. Ионы железа и меди, напротив, легко переходят между Fe2+ (3d6) и Fe3+ (3d5), Cu+ (3d10) и Cu2+ (3d9) и переносят электроны в дыхательной цепи митохондрий и при фотосинтезе.
Ион Mg2+ с конфигурацией неона не окрашен и окислительно-восстановительно неактивен; в центре молекулы хлорофилла он лишь удерживает форму молекулы, а свет поглощает сопряжённая система колец. В витамине B12 центральный атом — кобальт, который в ходе ферментативных реакций переходит между степенями окисления +1, +2 и +3. Гемоглобин переносит кислород, только пока железо находится в состоянии +2; окисление до Fe3+ (метгемоглобин) лишает его способности связывать кислород — так действуют некоторые яды, например нитриты.
12. Изоэлектронные частицы
Определение. Изоэлектронные частицы — атомы, ионы и молекулы с одинаковым числом электронов и одинаковой электронной конфигурацией. Атом неона и ионы N3−, O2−, F−, Na+, Mg2+, Al3+ имеют по 10 электронов и конфигурацию 1s22s22p6. Атом аргона и ионы P3−, S2−, Cl−, K+, Ca2+, Sc3+, Ti4+ — по 18 электронов и конфигурацию аргона.
- O²⁻, F⁻анионы: 8 и 9 протонов
- Neатом: 10 протонов
- Na⁺, Mg²⁺, Al³⁺катионы: 11, 12 и 13 протонов
- S²⁻, Cl⁻анионы: 16 и 17 протонов
- Arатом: 18 протонов
- K⁺, Ca²⁺, Sc³⁺катионы: 19, 20 и 21 протон
В изоэлектронном ряду всё различие — в заряде ядра. Чем он больше, тем сильнее ядро притягивает одно и то же число электронов, тем меньше радиус частицы и тем больше энергия, нужная для отрыва электрона. Радиусы ионов неонового ряда по Шеннону: O2− — 140 пм, F− — 133 пм, Na+ — 102 пм, Mg2+ — 72 пм, Al3+ — 53,5 пм [6]. Радиус уменьшается почти втрое при росте заряда ядра с 8 до 13. Эту закономерность проверяют задания, где нужно расположить ионы по возрастанию или убыванию радиуса.
Изоэлектронными бывают и молекулы. Молекула азота N2, монооксид углерода CO, цианид-ион CN−, ион нитрозония NO+ и ион ацетиленида C22− содержат по 14 электронов, и у всех — тройная связь. Поэтому они похожи по строению и часто по свойствам: CO и CN− образуют прочные комплексы с металлами, а угарный газ ядовит потому, что связывается с железом гемоглобина прочнее кислорода. Метан CH4, ион аммония NH4+ и ион тетрагидробората BH4− изоэлектронны и имеют одинаковую тетраэдрическую форму.
13. Конфигурация внешнего слоя и свойства групп
Элементы одной главной подгруппы имеют одинаковое строение внешнего слоя, и это объясняет их сходство. У щелочных металлов — ns1: один слабо связанный электрон, который они легко отдают, превращаясь в однозарядные катионы. Сверху вниз по группе электрон находится всё дальше от ядра, энергия ионизации падает — у лития 5,39 эВ, у натрия 5,14, у калия 4,34, у рубидия 4,18, у цезия 3,89 эВ, — и активность растёт: литий спокойно реагирует с водой, натрий плавится на её поверхности, калий воспламеняется, рубидий и цезий взрываются.
У галогенов — ns2np5: до заполненного слоя не хватает одного электрона, и галогены его присоединяют. Сродство к электрону у фтора 3,40 эВ, у хлора 3,61 эВ — самое большое среди элементов, у брома 3,36 эВ, у йода 3,06 эВ. Окислительная способность падает от фтора к йоду, и каждый галоген вытесняет более тяжёлые из их солей: хлор выделяет бром из бромидов, бром — йод из йодидов. Фтор со сродством чуть меньшим, чем у хлора, всё же самый сильный окислитель: его атом мал, связь F–F слаба, а ионы фторида сильно гидратированы.
У благородных газов внешний слой заполнен — ns2np6 (у гелия 1s2), и они долго считались совершенно инертными. В 1962 году канадский химик Нил Бартлетт получил первое соединение ксенона, взаимодействием ксенона с гексафторидом платины [7]. Энергия ионизации ксенона (12,1 эВ) оказалась близкой к энергии ионизации молекулы кислорода, которую PtF6 окисляет, и Бартлетт догадался, что и ксенон окислится. Сейчас известны десятки соединений ксенона и криптона, но гелий и неон с их маленькими, прочно связанными оболочками соединений в обычных условиях не образуют.
14. Изоэлектронные вещества в материаловедении
Принцип изоэлектронности помогает создавать новые материалы. Пара атомов бора и азота содержит столько же электронов, сколько два атома углерода (5 + 7 = 6 + 6), и нитрид бора BN существует в тех же формах, что углерод. Гексагональный нитрид бора — слоистое белое вещество, похожее на графит, его называют «белым графитом» и используют как смазку и огнеупор. Кубический нитрид бора, полученный в 1957 году Робертом Вентофом в лаборатории компании General Electric при высоком давлении [8], по строению подобен алмазу и уступает ему по твёрдости, но выдерживает нагревание на воздухе до 1000 °C и не реагирует с железом; им обрабатывают стальные детали, которые алмаз портит. Боразин B3N3H6 — «неорганический бензол» — плоская молекула с кольцом из чередующихся атомов бора и азота.
Так же устроены полупроводники. Германий (4 внешних электрона) кристаллизуется в решётке алмаза. Арсенид галлия GaAs (3 + 5 = 4 + 4) изоэлектронен германию и имеет ту же решётку, но благодаря разнице атомов — другие свойства: он эффективно испускает свет и служит основой светодиодов, лазеров и солнечных батарей космических аппаратов. Из той же логики появились нитрид галлия GaN, на котором работают синие светодиоды (Нобелевская премия по физике 2014 года), и соединения II–VI групп вроде ZnSe и CdTe.
15. Конфигурация благородного газа и правило октета
В 1916 году, одновременно с Льюисом, немецкий физик Вальтер Коссель предложил объяснение ионной связи: атомы металлов отдают, а атомы неметаллов присоединяют электроны так, чтобы получить устойчивую конфигурацию ближайшего благородного газа [9]. В 1919 году американский химик Ирвинг Ленгмюр развил идеи Льюиса в теорию октета и ввёл само слово «ковалентность» [10]. Ленгмюр предложил последовательность оболочек 2, 8, 8, 18, 18, 32, верно указав длины периодов, хотя и не знал их квантовой природы.
Правило октета — следствие того, что внешний слой с конфигурацией ns2np6 заполнен: следующий электрон должен идти на новый уровень, а это энергетически невыгодно. Для элементов второго периода правило выполняется очень хорошо. Для элементов третьего и последующих периодов оно нарушается в соединениях с электроотрицательными элементами (PCl5, SF6), для бора и алюминия — в соединениях с недостатком электронов (BF3), для d-элементов вместо него работает правило восемнадцати электронов (ns2(n−1)d10np6) в карбонилах и других комплексах.
Правило восьми Абегга. Ещё в 1904 году немецкий химик Рихард Абегг заметил, что у многих элементов сумма высшей положительной и низшей отрицательной валентности равна восьми: у азота +5 и −3, у серы +6 и −2, у хлора +7 и −1. Он предположил, что за этим стоят «электроны валентности» [11]. Когда стали известны конфигурации, правило Абегга получило простое объяснение: высшая степень окисления — отдача всех внешних электронов, низшая — присоединение электронов до октета, а в сумме это восемь. Абегг погиб в 1910 году при крушении воздушного шара, на котором совершал научный полёт.
16. Конфигурация и степени окисления
Высшая степень окисления элемента обычно равна числу его валентных электронов, то есть номеру группы в короткой таблице: атом отдаёт (смещает к партнёрам) все электроны сверх остова. Натрий — +1, магний — +2, алюминий — +3, кремний — +4, фосфор — +5, сера — +6, хлор — +7. У d-элементов в число валентных входят и (n−1)d-электроны: у марганца 3d54s2 высшая степень окисления +7 (KMnO4), у хрома 3d54s1 — +6 (K2Cr2O7), у осмия 5d66s2 — +8 (OsO4). Рекорд принадлежит иридию: в 2014 году в газовой фазе был получен катион IrO4+ со степенью окисления иридия +9 [12].
Низшая степень окисления неметаллов равна номеру группы минус восемь: столько электронов атом принимает до октета. Азот — −3, кислород — −2, хлор — −1. У фтора, самого электроотрицательного элемента, положительных степеней окисления нет вовсе, у кислорода есть лишь +2 во фториде OF2 и +1 в O2F2. Так конфигурация задаёт пределы, а внутри них элементы проявляют степени окисления, при которых образуются наиболее выгодные конфигурации ионов или связей.
У d-элементов степеней окисления много, потому что энергии 4s- и 3d-электронов близки и атом может отдать разное их число с не очень разными затратами. Марганец проявляет степени от +2 до +7, железо — +2, +3 и +6 (в ферратах K2FeO4). Устойчивость определённых степеней окисления часто связана с выгодными конфигурациями: Fe3+ и Mn2+ с наполовину заполненным 3d5 устойчивы, Zn2+ и Cu+ с заполненным 3d10 — тоже.
17. Инертная пара тяжёлых p-элементов
У элементов 13–15 групп шестого периода — таллия, свинца и висмута — пара электронов 6s2 связана с ядром особенно прочно. Отчасти это следствие лантаноидного сжатия и заполненных 4f- и 5d-подуровней, плохо экранирующих ядро, отчасти — релятивистского сжатия 6s-орбитали. Атомы этих элементов охотнее отдают только p-электроны, оставляя пару 6s2: таллий устойчив в степени окисления +1, свинец — +2, висмут — +3. Высшие степени окисления (+3, +4, +5) у них неустойчивы, а соединения в этих степенях — сильные окислители.
Висмутат натрия NaBiO3 с висмутом(V) окисляет ионы Mn2+ до перманганата даже в кислом растворе — на этом основано обнаружение марганца в аналитической химии. Оксид свинца(IV) PbO2 — сильный окислитель и работает на положительном электроде свинцового аккумулятора. Соли таллия(III) окисляют многие органические вещества, а соединения таллия(I) по свойствам похожи на соединения калия и серебра — поэтому ионы таллия(I) так ядовиты: они проникают в клетки вместо калия. В пятом периоде эффект слабее: олово в соединениях чаще четырёхвалентно, чем двухвалентно, а у элементов четвёртого периода его почти нет.
18. Конфигурация и неспаренные электроны
Число неспаренных электронов — важная характеристика атома или иона, и его легко найти по конфигурации с правилом Хунда. На незаполненном подуровне с k электронами и m орбиталями неспаренных электронов k, если k ≤ m, и 2m − k, если k > m. Для p-подуровня (m = 3): p1 — 1, p2 — 2, p3 — 3, p4 — 2, p5 — 1, p6 — 0. Для d-подуровня (m = 5): d1–d5 — от 1 до 5, d6 — 4, d7 — 3, d8 — 2, d9 — 1, d10 — 0.
Самое большое число неспаренных электронов среди элементов четвёртого периода у хрома — шесть (3d54s1), среди всех элементов в основном состоянии — у гадолиния и кюрия: восемь (4f75d16s2 и 5f76d17s2). Неспаренные электроны делают атомы и ионы парамагнитными, а в твёрдом веществе при определённом расположении спинов — ферромагнитными. Число неспаренных электронов определяет и валентность в соединениях, образованных по обменному механизму: в основном состоянии углерод мог бы быть двухвалентным, но в большинстве соединений четырёхвалентен благодаря переходу атома в возбуждённое состояние 2s12p3.
19. Конфигурации элементов от водорода до криптона
В таблице — конфигурации основных состояний всех элементов первых четырёх периодов, которые встречаются в заданиях ЕГЭ, с распределением электронов по слоям и числом неспаренных электронов. Таблица построена по правилу Клечковского с исключениями хрома и меди и сверена с базой данных NIST [4].
| Элемент | Конфигурация | По слоям | Неспаренных электронов |
|---|---|---|---|
| 1 H | 1s1 | 1 | 1 |
| 2 He | 1s2 | 2 | 0 |
| 3 Li | [He]2s1 | 2, 1 | 1 |
| 4 Be | [He]2s2 | 2, 2 | 0 |
| 5 B | [He]2s22p1 | 2, 3 | 1 |
| 6 C | [He]2s22p2 | 2, 4 | 2 |
| 7 N | [He]2s22p3 | 2, 5 | 3 |
| 8 O | [He]2s22p4 | 2, 6 | 2 |
| 9 F | [He]2s22p5 | 2, 7 | 1 |
| 10 Ne | [He]2s22p6 | 2, 8 | 0 |
| 11 Na | [Ne]3s1 | 2, 8, 1 | 1 |
| 12 Mg | [Ne]3s2 | 2, 8, 2 | 0 |
| 13 Al | [Ne]3s23p1 | 2, 8, 3 | 1 |
| 14 Si | [Ne]3s23p2 | 2, 8, 4 | 2 |
| 15 P | [Ne]3s23p3 | 2, 8, 5 | 3 |
| 16 S | [Ne]3s23p4 | 2, 8, 6 | 2 |
| 17 Cl | [Ne]3s23p5 | 2, 8, 7 | 1 |
| 18 Ar | [Ne]3s23p6 | 2, 8, 8 | 0 |
| 19 K | [Ar]4s1 | 2, 8, 8, 1 | 1 |
| 20 Ca | [Ar]4s2 | 2, 8, 8, 2 | 0 |
| 21 Sc | [Ar]3d14s2 | 2, 8, 9, 2 | 1 |
| 22 Ti | [Ar]3d24s2 | 2, 8, 10, 2 | 2 |
| 23 V | [Ar]3d34s2 | 2, 8, 11, 2 | 3 |
| 24 Cr | [Ar]3d54s1 | 2, 8, 13, 1 | 6 |
| 25 Mn | [Ar]3d54s2 | 2, 8, 13, 2 | 5 |
| 26 Fe | [Ar]3d64s2 | 2, 8, 14, 2 | 4 |
| 27 Co | [Ar]3d74s2 | 2, 8, 15, 2 | 3 |
| 28 Ni | [Ar]3d84s2 | 2, 8, 16, 2 | 2 |
| 29 Cu | [Ar]3d104s1 | 2, 8, 18, 1 | 1 |
| 30 Zn | [Ar]3d104s2 | 2, 8, 18, 2 | 0 |
| 31 Ga | [Ar]3d104s24p1 | 2, 8, 18, 3 | 1 |
| 32 Ge | [Ar]3d104s24p2 | 2, 8, 18, 4 | 2 |
| 33 As | [Ar]3d104s24p3 | 2, 8, 18, 5 | 3 |
| 34 Se | [Ar]3d104s24p4 | 2, 8, 18, 6 | 2 |
| 35 Br | [Ar]3d104s24p5 | 2, 8, 18, 7 | 1 |
| 36 Kr | [Ar]3d104s24p6 | 2, 8, 18, 8 | 0 |
20. Как проверить свою запись
Записав конфигурацию, полезно проверить её по четырём признакам. Первый — сумма верхних индексов: у нейтрального атома она равна порядковому номеру, у иона — номеру минус заряд. У железа 2 + 2 + 6 + 2 + 6 + 6 + 2 = 26. Второй — ёмкость подуровней: на s не больше 2, на p не больше 6, на d не больше 10, на f не больше 14, и все подуровни, кроме последних, заполнены целиком. Запись 2p7 или 3d11 — ошибка. Третий — порядок: подуровень не может быть занят, если более низкий по порядку Клечковского пуст (кроме известных исключений). Запись [Ar]3d3 для ванадия неверна для атома (правильно 3d34s2), но верна для иона V2+. Четвёртый — исключения: хром и медь в четвёртом периоде.
Затем можно сверить следствия с положением элемента. Наибольшее n — номер периода. Внешних электронов у элемента главной подгруппы — столько, каков номер группы в короткой таблице. У d-элемента сумма внешних s- и предвнешних d-электронов — номер группы (для групп 3–7). Если хоть одно из следствий не сходится, в записи ошибка.
Для ионов проверка та же, но с учётом заряда. Fe3+: 26 − 3 = 23 электрона, [Ar]3d5: 18 + 5 = 23. S2−: 16 + 2 = 18, [Ne]3s23p6 = [Ar]. Если у иона d-элемента в записи остались 4s-электроны, а 3d не заполнен — почти наверняка ошибка.
21. Задание 1 ЕГЭ: как рассуждать
В задании 1 ЕГЭ по химии дан ряд из пяти элементов, и нужно выбрать два, удовлетворяющих условию о строении электронной оболочки. В демонстрационном варианте 2027 года ряд — O, F, Al, Si, Li, и требуется найти элементы, атомы которых в основном состоянии содержат столько же s-электронов, сколько катион натрия [13]. Решение по шагам: у Na+ 10 электронов, конфигурация 1s22s22p6, s-электронов 4. Затем для каждого элемента ряда: O — 1s22s22p4, 4 s-электрона; F — 1s22s22p5, 4; Al — [Ne]3s23p1, 6; Si — [Ne]3s23p2, 6; Li — 1s22s1, 3. Ответ: 12.
Условия в этом задании бывают разными: одинаковое число неспаренных электронов; одинаковое число электронов во внешнем слое; конфигурация внешнего слоя ns2np3; атомы, которые в возбуждённом состоянии имеют определённую конфигурацию; ионы с конфигурацией благородного газа; d-элементы; одинаковое число энергетических уровней, занятых электронами. Во всех случаях способ один: записать конфигурацию каждого элемента ряда (обычно достаточно внешнего слоя) и сравнить с условием. Ошибки чаще всего возникают на хроме и меди, на d-элементах при счёте «внешних» электронов и на ионах d-элементов.
Важно. Слова «энергетический уровень» в заданиях обычно означают электронный слой: «число заполненных энергетических уровней», «электроны внешнего уровня». Строго говоря, уровень — это набор состояний, а электроны образуют слой. Правильный ответ от этого не меняется, но понимать разницу полезно, чтобы не путаться, например, в вопросе о возбуждённых состояниях, где электрон переходит на уровень, который в основном состоянии был пуст.
22. Конфигурации тяжёлых элементов и релятивистские эффекты
У тяжёлых атомов внутренние электроны движутся со скоростями, сравнимыми со скоростью света, и это меняет энергии подуровней. s-Орбитали сжимаются и опускаются, d- и f-орбитали, экранируемые сжатыми s-оболочками, поднимаются и расширяются. Поэтому у золота 6s-электрон связан необычно прочно: энергия ионизации золота (9,23 эВ) намного выше, чем у серебра (7,58 эВ), а сродство к электрону — самое большое среди металлов. Отсюда благородство золота, его жёлтый цвет и способность образовывать ауриды с ионом Au− [14].
Релятивистские эффекты нарастают как квадрат заряда ядра и у сверхтяжёлых элементов становятся определяющими. Расчёты предсказывают, что у элемента 114 (флеровия) пара 7p1/22 связана так прочно, что он может быть летучим и сравнительно инертным, а у оганесона, формально благородного газа, электронная оболочка «размыта» [15] настолько, что он, вероятно, твёрдое вещество и полупроводник [16]. Конфигурации основных состояний элементов тяжелее лоуренсия известны только из расчётов, и правило Клечковского для них, по-видимому, теряет предсказательную силу [17].
23. История изучения
Идея о том, что электроны в атоме распределены по слоям, появилась у химиков раньше, чем у физиков. Льюис рисовал кубические атомы в 1902 году, Абегг в 1904 году связал валентность с числом электронов, а в 1916 году Льюис и Коссель независимо объяснили ковалентную и ионную связь через стремление к оболочке благородного газа. Ленгмюр в 1919 году назвал последовательность оболочек 2, 8, 8, 18, 18, 32. Физики пришли к тем же числам через спектры: Бор в 1922 году распределил электроны всех элементов по оболочкам [18], Стонер в 1924 году — по подуровням [19], Паули в 1925 году объяснил ёмкости подуровней своим принципом [20], а Хунд в том же году — порядок заполнения орбиталей [21].
После создания квантовой механики конфигурации стали рассчитывать (Хартри, Фок, Слейтер), а спектроскописты в 1930–1950-х годах установили конфигурации и термы основных состояний почти всех элементов. Сводные таблицы уровней энергии Шарлотты Мур (1949–1958) стали основой для всех последующих справочников. Сейчас неизвестными остаются в основном конфигурации сверхтяжёлых элементов, которые получают по нескольку атомов.
- 1902Г. Льюис рисует «кубические атомы» с электронами в вершинах
- 1904Р. Абегг: правило восьми — сумма высшей и низшей валентности
- 1916Льюис: связь — общая пара электронов; В. Коссель: ионы с оболочкой благородного газа
- 1919И. Ленгмюр: правило октета, оболочки 2, 8, 8, 18, 18, 32
- 1922Н. Бор: распределение электронов по оболочкам всех элементов
- 1924Э. Стонер: распределение по подуровням
- 1925В. Паули: принцип запрета; Ф. Хунд: правило заполнения
- 1949Ш. Мур: таблицы атомных уровней энергии — конфигурации и термы всех атомов
- 1951В. Клечковский: правило n + l
- 2015Конфигурация лоуренсия подтверждена измерением
- химия
- физика и спектроскопия
24. Частые ошибки
- «У калия 9 электронов в третьем слое». У калия 2, 8, 8, 1: 19-й электрон идёт на 4s, а 3d пуст.
- «Конфигурация железа(II) — [Ar]3d44s2». Катионы d-элементов теряют сначала 4s-электроны: Fe2+ — [Ar]3d6.
- «У хрома 3d44s2, у меди 3d94s2». Это исключения: Cr — 3d54s1, Cu — 3d104s1.
- «Во внешнем слое атома железа 8 электронов». Во внешнем (четвёртом) слое у железа 2 электрона (4s2); восемь — это число валентных электронов вместе с 3d6.
- «Ион Cl− имеет конфигурацию [Ne]3s23p5». Это конфигурация атома хлора. У аниона на один электрон больше: [Ne]3s23p6.
- «Изоэлектронные частицы — частицы одного элемента». Изоэлектронные частицы имеют одинаковое число электронов, а элементы у них разные: Ne, Na+, F−.
- «2p4 — четыре неспаренных электрона». На трёх p-орбиталях четыре электрона: одна пара и два неспаренных.
- «У цинка 12 внешних электронов (3d104s2)». Внешний слой цинка — 4s2, два электрона; заполненный 3d10 в химических реакциях не участвует.
25. Интересные факты
- Гелий стоит над неоном в 18-й группе, хотя его конфигурация 1s2 похожа на конфигурацию щелочноземельных металлов ns2. Решают химические свойства: заполненный первый слой делает гелий самым инертным из всех элементов.
- Водород с конфигурацией 1s1 похож и на щелочные металлы (один электрон), и на галогены (одного электрона не хватает до заполненного слоя). В гидридах металлов, например NaH, водород — анион H− с конфигурацией гелия.
- У иона Au− конфигурация [Xe]4f145d106s2 — как у ртути. Аурид цезия CsAu — соль, в которой золото играет роль галогена.
- Ионы лантаноидов Eu3+ и Tb3+ дают узкие красную и зелёную линии излучения из-за переходов внутри 4f-подуровня, защищённого внешними оболочками. На них работают люминофоры, а европий в люминесцентных метках защищает от подделки банкноты евро.
- Конфигурация Ce4+ — [Xe], как у благородного газа ксенона; поэтому церий — единственный лантаноид, для которого степень окисления +4 устойчива в растворах.
- У ионов Cu+ и Zn2+ одинаковая конфигурация [Ar]3d10, и их соединения бесцветны, если анион не окрашен.
26. Частые вопросы
Зачем записывать сокращённую конфигурацию через благородный газ?
Она короче и выделяет внешние, химически активные электроны. Остов благородного газа в реакциях не меняется, а все различия элементов одного периода — в электронах сверх остова.
В каком порядке писать 3d и 4s?
Можно по уровням ([Ar]3d64s2) или в порядке заполнения ([Ar]4s23d6) — смысл одинаков. Запись по уровням удобнее для ионов: сразу видно, что убирать нужно 4s.
Как быстро найти число неспаренных электронов?
Посмотреть на незаполненный подуровень: если электронов не больше, чем орбиталей, все неспарены; если больше — неспаренных 2m − k, где m — число орбиталей, k — число электронов. Для p: 1, 2, 3, 2, 1, 0; для d: 1, 2, 3, 4, 5, 4, 3, 2, 1, 0.
Почему ионы с конфигурацией благородного газа устойчивы?
У них заполнен внешний слой, и отрыв ещё одного электрона требует большой энергии (следующий электрон — из заполненного слоя, ближе к ядру), а присоединение — помещения электрона на новый уровень. Поэтому Na+ не окисляется дальше до Na2+, а Cl− не присоединяет второй электрон.
Можно ли по конфигурации сказать, металл это или неметалл?
Приблизительно: у металлов во внешнем слое мало электронов (1–3, у d- и f-элементов — 1–2), у неметаллов — много (4–8). Граница проходит по диагонали от бора к астату, и элементы рядом с ней (кремний, германий, мышьяк) имеют промежуточные свойства.
27. Что пока не решено
Конфигурации сверхтяжёлых элементов
Для элементов от резерфордия до оганесона конфигурации основных состояний известны только из расчётов, и разные методы иногда дают разные ответы. Экспериментально удалось измерить лишь энергию ионизации лоуренсия [22] и изучить химию нескольких элементов по единичным атомам. Какие у них конфигурации на самом деле, покажут будущие эксперименты.
Предел орбитального описания
Электронная конфигурация — понятие приближённое. Для большинства атомов основное состояние хорошо описывается одной конфигурацией, но для некоторых — например, для атомов и ионов переходных металлов с близкими по энергии 3dn4s2 и 3dn+14s1 — реальное состояние оказывается смесью нескольких конфигураций. Где проходит граница применимости орбитальной модели и как лучше описывать такие случаи в учебниках, обсуждают до сих пор [23], [24].
28. ЕГЭ
Электронная конфигурация атома — центральное понятие элемента 1.1 кодификатора [25] и основа задания 1. Достаточно уметь записывать конфигурации элементов первых четырёх периодов и их ионов.
Что обязательно знать
- Порядок заполнения: 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p.
- Ёмкости: s — 2, p — 6, d — 10.
- Исключения: Cr [Ar]3d54s1, Cu [Ar]3d104s1.
- Катионы d-элементов теряют сначала 4s-электроны.
- Анионы неметаллов и катионы s-, p-элементов обычно имеют конфигурацию благородного газа.
- Число электронных слоёв = номер периода; число внешних электронов у элементов главных подгрупп = номер группы.
Разбор типичных формулировок
«Атомы каких двух элементов имеют одинаковое строение внешнего слоя: Mg, Ca, Al, Na, Si?» Mg (3s2) и Ca (4s2) — оба ns2. У Al 3s23p1, у Na 3s1, у Si 3s23p2. Важно: у цинка внешний слой тоже 4s2, и если бы он был в ряду, под условие подошли бы три элемента.
«Какие два элемента в основном состоянии имеют по три неспаренных электрона: N, Fe, Cr, P, O?» N (2p3) — 3, Fe (3d64s2) — 4, Cr (3d54s1) — 6, P (3p3) — 3, O (2p4) — 2. Ответ: N и P. Три неспаренных электрона были бы и у ванадия (3d34s2), и у кобальта (3d74s2).
«Какой частице соответствует конфигурация 1s22s22p63s23p6: K, Ca2+, Cl−, Ar, Mg2+?» 18 электронов: Ca2+, Cl−, Ar. У атома калия 19, у Mg2+ 10.
29. Для олимпиад
Конфигурации и магнитные моменты комплексов
Ион Co3+ имеет конфигурацию [Ar]3d6. В свободном ионе по правилу Хунда четыре неспаренных электрона, и комплекс CoF63− парамагнитен (μ ≈ 4,9 μБ). В комплексе Co(NH3)63+ расщепление d-орбиталей велико, все шесть электронов спарены на трёх нижних орбиталях, и комплекс диамагнитен. По измеренному магнитному моменту определяют, какое распределение реализуется.
Сумма энергий ионизации и устойчивость конфигураций
Последовательные энергии ионизации марганца: 7,43; 15,64; 33,67 эВ, железа: 7,90; 16,20; 30,65 эВ. Третья энергия ионизации марганца больше, чем у железа, хотя заряд ядра меньше: у Mn2+ (3d5) третий электрон уходит из наполовину заполненного подуровня с максимальной обменной энергией, а у Fe2+ (3d6) — из пары. Поэтому Mn2+ трудно окислить, а Fe2+ легко окисляется до Fe3+.
Конфигурации ионов и окраска
Окраску ионов d-элементов определяют переходы между расщеплёнными d-орбиталями. Ионы d0 (Sc3+, Ti4+) и d10 (Zn2+, Cu+, Ag+) бесцветны. Перманганат-ион MnO4− с марганцем(VII) (d0) тем не менее интенсивно фиолетовый: здесь окраска вызвана переносом заряда с кислорода на марганец, а не переходами между d-орбиталями. Аналогично окрашены хромат-ион (жёлтый) и дихромат-ион (оранжевый) с хромом(VI) d0.
30. Задания с разбором
Задание 1
Запишите полную и сокращённую электронные конфигурации атомов серы, калия и мышьяка. Сколько электронов во внешнем слое каждого?
Ответ
S: 1s22s22p63s23p4 = [Ne]3s23p4, 6 внешних. K: 1s22s22p63s23p64s1 = [Ar]4s1, 1. As: 1s22s22p63s23p63d104s24p3 = [Ar]3d104s24p3, 5.
Задание 2
Распределите электроны по слоям для атомов кальция, хрома, меди и брома.
Ответ
Ca: 2, 8, 8, 2. Cr: 2, 8, 13, 1. Cu: 2, 8, 18, 1. Br: 2, 8, 18, 7.
Задание 3
Запишите конфигурации ионов Mg2+, S2−, Fe3+, Cu+, Mn2+.
Ответ
Mg2+ — 1s22s22p6 = [Ne]; S2− — [Ne]3s23p6 = [Ar]; Fe3+ — [Ar]3d5; Cu+ — [Ar]3d10; Mn2+ — [Ar]3d5.
Задание 4
Какой элемент имеет конфигурацию [Ar]3d104s24p4? В каком он периоде и группе?
Ответ
18 + 10 + 2 + 4 = 34 электрона — селен; четвёртый период, VIA-группа (16-я): шесть внешних электронов.
Задание 5
Выберите все частицы с конфигурацией 1s22s22p6: Na+, K+, O2−, Cl−, Ne, Al3+, S2−.
Ответ
Na+, O2−, Ne, Al3+ — у каждой 10 электронов. У K+, Cl−, S2− по 18.
Задание 6
Найдите ошибки в записях: а) Cr — [Ar]3d44s2; б) Fe2+ — [Ar]3d44s2; в) Al — 1s22s22p73s2; г) Ca — [Ar]3d2.
Ответ
а) Исключение: Cr — [Ar]3d54s1. б) Сначала уходят 4s-электроны: [Ar]3d6. в) На 2p не больше 6 электронов: [Ne]3s23p1. г) У кальция 4s заполняется раньше 3d: [Ar]4s2.
Задание 7
Расположите изоэлектронные ионы в порядке уменьшения радиуса: K+, Cl−, Ca2+, S2−.
Ответ
У всех 18 электронов; радиус уменьшается с ростом заряда ядра: S2− (16) > Cl− (17) > K+ (19) > Ca2+ (20).
Задание 8
Сколько неспаренных электронов в атомах кремния, серы, ванадия, никеля и в ионе Co2+?
Ответ
Si (3p2) — 2; S (3p4) — 2; V (3d3) — 3; Ni (3d8) — 2; Co2+ (3d7) — 3.
Задание 9
Из элементов Li, Be, B, Na, Mg выберите два, у атомов которых одинаковое число s-электронов.
Ответ
Li — 3 s-электрона (1s22s1), Be — 4, B — 4 (1s22s22p1), Na — 5, Mg — 6. Ответ: Be и B.
Задание 10
Какие из элементов Ca, Sc, Ga, Ti, Zn относятся к d-элементам? У каких в основном состоянии заполнен 3d-подуровень?
Ответ
d-элементы: Sc, Ti, Zn (у них последним заполняется 3d). Заполнен 3d10: у Zn и у Ga (но галлий — p-элемент, последним у него заполняется 4p). У Ca 3d пуст.
Задание 11
Сколько электронов с l = 2 (d-электронов) содержит атом брома? А атом железа?
Ответ
Br: 3d10 — 10. Fe: 3d6 — 6.
Задание 12
Выберите верные утверждения. 1) Конфигурация иона Zn2+ — [Ar]3d10. 2) У атома хрома два электрона на 4s. 3) Ионы F− и Na+ изоэлектронны. 4) Во внешнем слое атома меди 11 электронов. 5) Конфигурация 1s22s22p63s23p6 соответствует иону Ca2+. 6) У атома калия 3d-подуровень заполнен.
Ответ
1, 3, 5.
Задание 13
Элемент образует ион Э3+ с конфигурацией [Ar]3d3. Какой это элемент?
Ответ
В ионе 18 + 3 = 21 электрон, в атоме 21 + 3 = 24 — хром. Ион Cr3+.
Задание 14
У атома какого элемента четвёртого периода во внешнем слое один электрон, а в предвнешнем — 18?
Ответ
Медь: 2, 8, 18, 1 ([Ar]3d104s1). У калия тоже один внешний электрон, но в третьем слое — 8.
Задание 15
Объясните, почему соли железа(II) на воздухе постепенно окисляются до солей железа(III), а соли марганца(II) устойчивы.
Ответ
Fe2+ — 3d6: отдав один электрон, ион получает выгодную наполовину заполненную конфигурацию 3d5. Mn2+ уже имеет 3d5, и отрыв электрона из такого подуровня требует больше энергии (третья энергия ионизации марганца 33,7 эВ против 30,7 эВ у железа).
Задание 16 (олимпиадное)
Ионы Ti3+ и V3+ в водных растворах окрашены, а Ti4+ и Sc3+ — нет. Объясните это с помощью конфигураций.
Ответ
Ti3+ — 3d1, V3+ — 3d2: есть d-электроны, возможны переходы между расщеплёнными d-орбиталями с поглощением видимого света (растворы фиолетовый и зелёный). Ti4+ и Sc3+ — [Ar], d-электронов нет, переходов нет, растворы бесцветны.
Задание 17 (олимпиадное)
Комплекс Fe(H2O)62+ парамагнитен (μ ≈ 5,2 μБ), а Fe(CN)64− диамагнитен. Сколько неспаренных электронов в каждом? Как распределены d-электроны?
Ответ
В обоих — Fe2+, 3d6. В аквакомплексе расщепление мало, выполняется правило Хунда: четыре неспаренных электрона (спиновый момент √24 ≈ 4,9 μБ, с орбитальным вкладом — около 5,2). В цианидном комплексе расщепление велико: все шесть электронов спарены на трёх нижних орбиталях, неспаренных нет.
Задание 18 (олимпиадное)
Предскажите конфигурацию иона Pt2+ и объясните, почему он диамагнитен в плоско-квадратных комплексах, например в цисплатине.
Ответ
Pt — [Xe]4f145d96s1; при образовании Pt2+ уходят 6s- и один 5d-электрон: [Xe]4f145d8. В плоско-квадратном поле одна d-орбиталь (направленная на лиганды) лежит намного выше остальных; восемь электронов спариваются на четырёх нижних орбиталях, неспаренных нет.
Задание 19 (олимпиадное)
Сколько элементов первых четырёх периодов имеют в основном состоянии ровно один неспаренный электрон? Перечислите их.
Ответ
H, Li, B, F, Na, Al, Cl, K, Sc (3d14s2), Cu (3d104s1), Ga, Br — двенадцать элементов.
Задание 20 (олимпиадное)
Какие элементы четвёртого периода имеют в основном состоянии конфигурацию внешнего слоя 4s1? Что у них общего и чем они различаются?
Ответ
K ([Ar]4s1), Cr ([Ar]3d54s1) и Cu ([Ar]3d104s1). Общее — один электрон во внешнем слое. Различие — в предвнешнем слое: у калия 8 электронов (s-элемент, щелочной металл), у хрома 13 (d-элемент, степени окисления до +6), у меди 18 (d-элемент, степени окисления +1 и +2).
Литература
- Lewis G. N. Valence and the Structure of Atoms and Molecules. New York: Chemical Catalog Company, 1923. 172 p.
- Lewis G. N. The atom and the molecule // Journal of the American Chemical Society. 1916. Vol. 38, № 4. P. 762–785. DOI: 10.1021/ja02261a002.
- Moore C. E. Atomic Energy Levels as Derived from the Analyses of Optical Spectra. Vol. 1–3. Washington: National Bureau of Standards, 1949–1958. (NBS Circular 467).
- Kramida A., Ralchenko Yu., Reader J., NIST ASD Team. NIST Atomic Spectra Database (version 5.11). Gaithersburg: National Institute of Standards and Technology, 2023. URL: https://physics.nist.gov/asd.
- Jensen W. B. The origin of the s, p, d, f orbital labels // Journal of Chemical Education. 2007. Vol. 84, № 5. P. 757. DOI: 10.1021/ed084p757.
- Shannon R. D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides // Acta Crystallographica Section A. 1976. Vol. 32, № 5. P. 751–767. DOI: 10.1107/S0567739476001551.
- Bartlett N. Xenon hexafluoroplatinate(V) Xe⁺[PtF₆]⁻ // Proceedings of the Chemical Society. 1962. № 6. P. 218. DOI: 10.1039/PS9620000197.
- Wentorf R. H. Cubic form of boron nitride // The Journal of Chemical Physics. 1957. Vol. 26, № 4. P. 956. DOI: 10.1063/1.1745964.
- Kossel W. Über Molekülbildung als Frage des Atombaus // Annalen der Physik. 1916. Bd. 354, № 3. S. 229–362. DOI: 10.1002/andp.19163540302.
- Langmuir I. The arrangement of electrons in atoms and molecules // Journal of the American Chemical Society. 1919. Vol. 41, № 6. P. 868–934. DOI: 10.1021/ja02227a002.
- Abegg R. Die Valenz und das periodische System. Versuch einer Theorie der Molekularverbindungen // Zeitschrift für anorganische Chemie. 1904. Bd. 39, № 1. S. 330–380. DOI: 10.1002/zaac.19040390125.
- Wang G., Zhou M., Goettel J. T. et al. Identification of an iridium-containing compound with a formal oxidation state of IX // Nature. 2014. Vol. 514, № 7523. P. 475–477. DOI: 10.1038/nature13795.
- ФИПИ. Единый государственный экзамен по химии. Демонстрационный вариант контрольных измерительных материалов 2027 года. М.: ФИПИ, 2026.
- Pyykkö P. Relativistic effects in structural chemistry // Chemical Reviews. 1988. Vol. 88, № 3. P. 563–594. DOI: 10.1021/cr00085a006.
- Jerabek P., Schuetrumpf B., Schwerdtfeger P., Nazarewicz W. Electron and nucleon localization functions of oganesson: approaching the Thomas–Fermi limit // Physical Review Letters. 2018. Vol. 120, № 5. Art. 053001. DOI: 10.1103/PhysRevLett.120.053001.
- Mewes J.-M., Jerabek P., Smits O. R., Schwerdtfeger P. Oganesson is a semiconductor: on the relativistic band-gap narrowing in the heaviest noble-gas solids // Angewandte Chemie International Edition. 2019. Vol. 58, № 40. P. 14260–14264. DOI: 10.1002/anie.201908327.
- Pyykkö P. A suggested periodic table up to Z ≤ 172, based on Dirac–Fock calculations on atoms and ions // Physical Chemistry Chemical Physics. 2011. Vol. 13, № 1. P. 161–168. DOI: 10.1039/C0CP01575J.
- Bohr N. The structure of the atom (Nobel lecture) // Nature. 1923. Vol. 112, № 2801. P. 29–44. DOI: 10.1038/112029a0.
- Stoner E. C. The distribution of electrons among atomic levels // Philosophical Magazine. Ser. 6. 1924. Vol. 48, № 286. P. 719–736. DOI: 10.1080/14786442408634535.
- Pauli W. Über den Zusammenhang des Abschlusses der Elektronengruppen im Atom mit der Komplexstruktur der Spektren // Zeitschrift für Physik. 1925. Bd. 31, № 1. S. 765–783. DOI: 10.1007/BF02980631.
- Hund F. Zur Deutung verwickelter Spektren, insbesondere der Elemente Scandium bis Nickel // Zeitschrift für Physik. 1925. Bd. 33, № 1. S. 345–371. DOI: 10.1007/BF01328319.
- Sato T. K., Asai M., Borschevsky A. et al. Measurement of the first ionization potential of lawrencium, element 103 // Nature. 2015. Vol. 520, № 7546. P. 209–211. DOI: 10.1038/nature14342.
- Scerri E. R. Transition metal configurations and limitations of the orbital approximation // Journal of Chemical Education. 1989. Vol. 66, № 6. P. 481. DOI: 10.1021/ed066p481.
- Schwarz W. H. E. The full story of the electron configurations of the transition elements // Journal of Chemical Education. 2010. Vol. 87, № 4. P. 444–448. DOI: 10.1021/ed8001286.
- ФИПИ. Кодификатор проверяемых требований к результатам освоения основной образовательной программы среднего общего образования и элементов содержания для проведения единого государственного экзамена по химии, 2027 г. М.: ФИПИ, 2026.

Обсуждение
Загружаем обсуждение…