Разбор углублённого тура

9 заданий

Допущения и модели

edit_noteРастворимость оксалата кальция при pH 2,5

\([\ce{H+}] = 3{,}16\cdot10^{-3}\); \(\alpha = \dfrac{K_1K_2}{[\ce{H+}]^2 + K_1[\ce{H+}] + K_1K_2} = 0{,}0158\) — здесь нельзя пренебречь ни одним слагаемым знаменателя: pH между \(pK_1\) и \(pK_2\). \(s = \sqrt{2{,}3\cdot10^{-9}/0{,}0158} = 3{,}8\cdot10^{-4}\) М.

edit_noteСвободное серебро

0,020 М \(\ce{Ag+}\) в 0,40 М \(\ce{NH3}\): свободного аммиака \(0{,}40 - 0{,}04 = 0{,}36\) М. Допущение «почти всё серебро в комплексе» проверяется: \([\ce{Ag+}]/c = 1/(1 + \beta_2[\ce{NH3}]^2) \approx 4{,}5\cdot10^{-7}\) — выполняется.

boltМодель — это выбор

Каждое упрощение (пренебречь второй ступенью, считать активность равной концентрации, объёмы аддитивными) — ваше решение. Запишите его явно и проверьте после расчёта: так проверяющий видит, что вы понимаете границы модели.

Строение: где ошибаются

edit_noteКластер родия

\(\ce{Rh4(CO)12}\): \(4\cdot9 + 12\cdot2 = 60\) электронов; для четырёх 18-электронных атомов нужно 72; недостаёт 12 — 6 связей Rh–Rh: все рёбра тетраэдра. Частая ошибка — забыть разделить на 2 (каждая связь даёт электрон двум атомам).

edit_noteАммиакат кобальта

\(\ce{CoCl3*4NH3}\): кобальт(III) шестикоординирован — 4 \(\ce{NH3}\) и 2 \(\ce{Cl-}\) внутри, 1 \(\ce{Cl-}\) снаружи; на 0,0100 моль — 1,433 г AgCl. Существует в двух изомерах (цис, транс).

boltПроверка ответа по второму признаку

Нашли число связей M–M — сравните с числом рёбер многогранника; нашли спин — проверьте цвет и геометрию. Независимый признак ловит ошибку.

Экспериментальные данные: интерпретация

edit_noteДифракция золота

\(2\theta = 38{,}18°\), \(\theta = 19{,}09°\); \(d_{111} = 154{,}06/(2\sin19{,}09°) = 235{,}5\) пм; \(a = d\sqrt3 = 408\) пм (справочно 407,8 пм).

edit_noteОксалат кальция

Три ступени ТГ: 87,7 % (\(\ce{CaC2O4}\)), 68,5 % (\(\ce{CaCO3}\)), 38,4 % (CaO). Если бы остаток после третьей ступени был 45 %, это указывало бы на неполное разложение карбоната или примесь.

boltЧастичное решение

Даже если не удалось решить пункт целиком (например, не нашли параметр ячейки), запишите \(d\) по закону Брэгга — это уже часть баллов. Восстанавливайте решение «с конца»: что нужно для ответа и какие данные к этому ведут.

push_pinГлавное

Решения тура 267: \(\ce{[Mn(H2O)6]^2+}\) — высокоспиновый \(d^5\), \(\mu = 5{,}92\) μB; \(\ce{Rh4(CO)12}\) — 60 валентных электронов, 6 связей Rh–Rh (тетраэдр); \(\ce{CoCl3*4NH3}\) — один внешнесферный хлорид (1,433 г AgCl на 0,0100 моль); \(\ce{CaC2O4}\) при pH 2,5 — \(\alpha = 0{,}0158\), \(s = 3{,}8\cdot10^{-4}\) М; pAg = 8,04 в аммиачном растворе; \(\lg K\) диспропорционирования \(\ce{In+}\) = 10,1; золото — \(a = 408\) пм; остаток CaO — 38,4 %; \(\ce{SrZrO3}\) — \(t = 0{,}95\) (искажённый перовскит).

Закрепите теорию: 9 заданий с проверкой и подсказками, урок зачитывается от 70 %.