Альдегиды и кетоны из производных кислот

8 заданий

Альдегиды

Альдегид стоит на ступень ниже кислоты — нужен ровно один гидрид или мягкий путь.

Как получить альдегид из производного кислоты

Розенмунд: RCOCl + \(\ce{H2}\), Pd/\(\ce{BaSO4}\) (отравленный хинолином) → RCHO.
Стефен: нитрил + \(\ce{SnCl2}\), HCl → соль иминия → вода → RCHO.
Буво: реактив Гриньяра + ДМФА → альдегид.
Фукуяма: тиоэфир \(\ce{RCOSEt}\) + \(\ce{Et3SiH}\), Pd/C → RCHO.
Амид Вайнреба + \(\ce{LiAlH4}\) или DIBAL-H → альдегид.

Примеры

1. Фенилмагнийбромид + ДМФА, затем \(\ce{H3O+}\) → бензальдегид.

2. Пропаннитрил + \(\ce{SnCl2}\), HCl, затем вода → пропаналь.

errorОдна ступень вниз

Альдегид стоит на ступень окисления ниже кислоты — нужен ровно один гидрид или мягкий восстановитель.

edit_noteПопробуйте сами

Что даст бутаноилхлорид по Розенмунду?

expand_moreПоказать решение

Бутаналь.

Кетоны: амид Вайнреба

Хелат держит интермедиат — и вторая молекула реактива не нужна.

Как получить кетон из производного кислоты

Амид Вайнреба \(\ce{RCON(OCH3)CH3}\) + RMgX или RLi → устойчивый хелатный интермедиат → вода → кетон (без третичного спирта).
Хлорангидрид + \(\ce{R2CuLi}\) или \(\ce{R2Cd}\) → кетон.
Нитрил + RMgX → имин → вода → кетон.
Амид Вайнреба получают из хлорангидрида и \(\ce{CH3NH(OCH3)}\)·HCl с основанием.

Амид Вайнреба + метилмагнийбромид → кетон

Примеры

1. Бензоилхлорид + \(\ce{CH3NH(OCH3)}\) → амид Вайнреба → \(\ce{C2H5MgBr}\) → пропиофенон.

2. Ацетонитрил + фенилмагнийбромид, затем \(\ce{H3O+}\) → ацетофенон.

errorХелат не пускает вторую молекулу

Магний держит оба кислорода интермедиата — он распадается только при обработке водой, когда реактива уже нет.

edit_noteПопробуйте сами

Что даст амид Вайнреба уксусной кислоты с бутиллитием?

expand_moreПоказать решение

Гексан-2-он.

push_pinГлавное

Альдегиды: Розенмунд (хлорангидрид + \(\ce{H2}\), отравленный Pd/\(\ce{BaSO4}\)), Стефен (нитрил + \(\ce{SnCl2}\)/HCl), Буво (RMgX + ДМФА), Фукуяма (тиоэфир + силан, Pd), амид Вайнреба + гидрид. Кетоны: амид Вайнреба + RMgX или RLi — хелатный интермедиат не распадается до обработки водой, поэтому третичный спирт не образуется; хлорангидрид + купрат или кадмийорганика; нитрил + RMgX.

Закрепите теорию: 8 заданий с проверкой и подсказками, урок зачитывается от 70 %.