Производные кислот и металлоорганика

8 заданий

Реактивы Гриньяра

Реактив Гриньяра с производным кислоты обычно «проскакивает» кетон.

Как предсказать продукт с реактивом Гриньяра

Сложный эфир, хлорангидрид, ангидрид + 2 RMgX → третичный спирт (промежуточный кетон реагирует быстрее).
Формиат → вторичный спирт; карбонат → третичный спирт с тремя одинаковыми группами.
Карбоновая кислота + RMgX → соль и алкан (кислый H).
Нитрил + RMgX → кетон (анион имина вторую молекулу не присоединяет).

Примеры

1. Метилацетат + 2 \(\ce{C2H5MgBr}\) → 3-метилпентан-3-ол.

2. Бензойная кислота + \(\ce{CH3MgBr}\) → бензоат магния + метан.

errorКислота «гасит» реактив

Карбоновая кислота не присоединяет реактив Гриньяра, а протонирует его.

edit_noteПопробуйте сами

Что даст этилформиат с избытком \(\ce{CH3MgBr}\)?

expand_moreПоказать решение

Пропан-2-ол.

Как остановиться на кетоне

Мягкие металлоорганические реагенты не трогают кетон.

Как остановиться на кетоне

\(\ce{R2CuLi}\) + хлорангидрид → кетон: купрат не присоединяется к кетону.
\(\ce{R2Cd}\) (из RMgX и \(\ce{CdCl2}\)) + хлорангидрид → кетон.
Кислота + 2 экв. RLi → дианион (устойчивый) → вода → кетон.
Амид Вайнреба — универсальный путь (урок 266).

Примеры

1. Бензоилхлорид + \(\ce{(C2H5)2CuLi}\) → пропиофенон.

2. Бензойная кислота + 2 \(\ce{CH3Li}\), затем вода → ацетофенон.

errorКетон остаётся, если реагент мягкий

Купраты и кадмийорганика не атакуют кетон — он переживает реакцию.

edit_noteПопробуйте сами

Что даст ацетилхлорид с дифенилкупратом лития?

expand_moreПоказать решение

Ацетофенон.

push_pinГлавное

Сложные эфиры, хлорангидриды и ангидриды присоединяют две молекулы RMgX — третичный спирт (промежуточный кетон активнее); формиат даёт вторичный спирт, карбонат — третичный с тремя одинаковыми группами. Карбоновая кислота только протонирует реактив. Нитрил + RMgX → кетон. Остановиться на кетоне позволяют мягкие реагенты: \(\ce{R2CuLi}\), \(\ce{R2Cd}\), амид Вайнреба и два эквивалента RLi с кислотой (через дианион).

Закрепите теорию: 8 заданий с проверкой и подсказками, урок зачитывается от 70 %.