Алкины в синтезе

8 заданий

Ретросинтез через ацетилениды

Тройная связь — удобный «шарнир»: вокруг неё собирают скелет, а потом превращают во что нужно.

Как спланировать синтез через алкин

Найдите в цели группу, которую можно получить из тройной связи (цис/транс-C=C, C=O, \(\ce{CH2-CH2}\)).
Разрежьте цепь у будущей тройной связи: алкин ← ацетиленид + первичный галогенид.
Постройте алкин из ацетилена одним или двумя алкилированиями.
Превратите тройную связь в нужную группу.

бут-1-ин: NaNH₂, затем C₂H₅Br — Ацетилен → бут-1-ин

Примеры

1. Бутан-2-он: ацетилен → \(\ce{NaNH2}\), \(\ce{C2H5Br}\) → бут-1-ин → Кучеров.

2. Пентаналь: ацетилен → \(\ce{NaNH2}\), \(\ce{C3H7Br}\) → пент-1-ин → \(\ce{Sia2BH}\); \(\ce{H2O2}\), NaOH.

errorРазрез — у первичного галогенида

Если одна из «половин» получается вторичным или третичным галогенидом, разрежьте с другой стороны тройной связи.

edit_noteПопробуйте сами

Как из ацетилена получить (E)-окт-4-ен?

expand_moreПоказать решение

Два алкилирования 1-бромпропаном → окт-4-ин → Na в жидком аммиаке.

Разбор цепочек

Как разбирать цепочку с алкином

Концевой алкин + сильное основание → ацетиленид.
Ацетиленид + первичный галогенид → новый алкин; + C=O → пропаргиловый спирт.
Тройная связь → двойная (Линдлар, Na/\(\ce{NH3}\)), → C=O (Кучеров, бор), → кислоты (окисление), → алкан (\(\ce{H2}\), Pt).
KOH/спирт — миграция внутрь цепи, \(\ce{NaNH2}\) — к концу.

push_pinГлавное

Скелет собирают алкилированием ацетиленидов первичными галогенидами, затем тройную связь превращают в нужную группу: цис-алкен (Линдлар), транс-алкен (Na/\(\ce{NH3}\)), метилкетон (Кучеров), альдегид (гидроборирование), алкан (\(\ce{H2}\), Pt), кислоты (окисление). Разрез цели делают у будущей тройной связи так, чтобы галогенид был первичным.

Закрепите теорию: 8 заданий с проверкой и подсказками, урок зачитывается от 70 %.