Аллильное бромирование по Волю — Циглеру
NBS и аллильный радикал
Двойная связь остаётся на месте, бром встаёт рядом.
Как провести аллильное бромирование
- NBS, \(h\nu\) или пероксид, \(\ce{CCl4}\) (реакция Воля — Циглера).
- \(\ce{Br*}\) отрывает аллильный водород (самый слабый) → аллильный радикал.
- Радикал берёт бром у \(\ce{Br2}\) (его концентрация мала — NBS восполняет из HBr).
- Мало \(\ce{Br2}\) — нет присоединения к C=C.
Примеры
1. Циклогексен + NBS → 3-бромциклогексен.
2. Пропен + \(\ce{Cl2}\), 500 °C → аллилхлорид; при 20 °C → 1,2-дихлорпропан.
3. Толуол + NBS → бензилбромид.
errorNBS — источник малых количеств брома
Раствор брома в той же реакции дал бы дибромид; NBS держит концентрацию \(\ce{Br2}\) низкой.
edit_noteПопробуйте сами
Что даст циклопентен с NBS на свету?
expand_moreПоказать решение
3-Бромциклопентен.
Аллильная перегруппировка
У несимметричного аллильного радикала два конца — два продукта.
Как предсказать продукты аллильного бромирования
- Найдите аллильные водороды и отщепите самый слабый.
- Нарисуйте обе резонансные структуры радикала.
- Бром встаёт на любой конец: получаются оба продукта (двойная связь может сместиться).
Примеры
1. Пент-1-ен + NBS → 3-бромпент-1-ен + 1-бромпент-2-ен.
2. Бут-1-ен + NBS → 3-бромбут-1-ен + 1-бромбут-2-ен.
errorДвойная связь может переехать
Второй конец аллильного радикала — это атом бывшей двойной связи: в продукте связь смещается.
edit_noteПопробуйте сами
Сколько продуктов даст циклогексен с NBS?
expand_moreПоказать решение
Один: оба конца аллильного радикала эквивалентны — 3-бромциклогексен.
push_pinГлавное
NBS (N-бромсукцинимид) при облучении или с инициатором поддерживает в растворе крошечную концентрацию \(\ce{Br2}\): присоединению к C=C её не хватает, а радикальное замещение слабого аллильного водорода идёт. Аллильный радикал делокализован — бром может встать на любой конец (аллильная перегруппировка). Хлор при 500 °C замещает аллильный водород пропена так же.
Закрепите теорию: 8 заданий с проверкой и подсказками, урок зачитывается от 70 %.