Стереохимия радикального галогенирования

Плоский радикал

Всё, что происходит через плоскую частицу, теряет стереохимическую «память».

Как предсказать стереохимию галогенирования

1. Новый стереоцентр в ахиральной молекуле → рацемат.
2. Реакция у стереоцентра → рацемизация этого центра.
3. Реакция у другого атома при уже существующем стереоцентре → диастереомеры в неравных количествах.
4. Считая изомеры, учитывайте и стереоизомеры.

Примеры

1. Бутан + \(\ce{Cl2}\) → 2-хлорбутан в виде рацемата.

2. (S)-1-Хлор-2-метилбутан, хлорирование у C2 → рацемический 1,2-дихлор-2-метилбутан: стереоцентр стал плоским радикалом.

3. Тот же субстрат, хлорирование у C3 → (2S,3R)- и (2S,3S)-1,3-дихлор-2-метилбутан, неравные количества.

Дигалогениды и циклы

В циклах стереохимия видна особенно наглядно.

Как считать изомеры дигалогенидов цикла

1. Перечислите положения второго галогена: 1,1; 1,2; 1,3 и т. д.
2. Для 1,2 и 1,3 — цис и транс.
3. Цис-изомер с одинаковыми заместителями часто мезо; транс — пара энантиомеров.

Примеры

1. Циклобутан, дихлориды: 1,1; цис- и транс-1,2 (транс — пара энантиомеров); цис- и транс-1,3 (оба ахиральны).

2. Хлорирование метилциклогексана даёт цис- и транс-изомеры 1-хлор-2-, -3-, -4-метилциклогексана.