Гидратация алкинов: Кучеров и гидроборирование

8 заданий

Реакция Кучерова

Вода присоединяется к алкину, но получается не спирт, а карбонильное соединение.

Как гидратировать алкин по Кучерову

\(\ce{H2O}\), \(\ce{H2SO4}\), \(\ce{HgSO4}\): соли ртути(II) активируют тройную связь.
Присоединение по Марковникову → енол.
Енол сразу таутомеризуется в карбонильное соединение (кето-енольная таутомерия).
Ацетилен → ацетальдегид; концевые алкины → метилкетоны; несимметричные внутренние → смесь кетонов.

Пропин → ацетон, ацетилен → ацетальдегид

Примеры

1. Пропин → ацетон.

2. Ацетилен → ацетальдегид.

3. Гекс-3-ин → гексан-3-он: алкин симметричен — продукт один.

errorЕнол не выделить

Равновесие «енол ⇄ кетон» почти полностью сдвинуто к кетону: связь C=O прочнее C=C.

edit_noteПопробуйте сами

Что даст бут-1-ин по Кучерову?

expand_moreПоказать решение

Бутан-2-он.

Гидроборирование концевых алкинов

Чтобы получить альдегид, нужен «анти-Марковников».

Как получить альдегид из концевого алкина

Объёмный боран (дисиамилборан \(\ce{Sia2BH}\), 9-BBN) присоединяется один раз, бор — к концевому атому.
\(\ce{H2O2}\), NaOH → енол с OH на концевом атоме → таутомерия → альдегид.
Концевой алкин: гидроборирование → альдегид, Кучеров → метилкетон.

Примеры

1. Гекс-1-ин + \(\ce{Sia2BH}\); \(\ce{H2O2}\), NaOH → гексаналь.

2. Гекс-1-ин по Кучерову → гексан-2-он.

errorНужен объёмный боран

\(\ce{BH3}\) присоединился бы к тройной связи дважды; дисиамилборан останавливается на одном присоединении.

edit_noteПопробуйте сами

Что даст фенилацетилен с \(\ce{Sia2BH}\), затем \(\ce{H2O2}\) и NaOH?

expand_moreПоказать решение

Фенилацетальдегид.

push_pinГлавное

Реакция Кучерова (\(\ce{H2O}\), \(\ce{H2SO4}\), \(\ce{HgSO4}\)): вода присоединяется по Марковникову, енол таутомеризуется в карбонильное соединение — ацетилен даёт ацетальдегид, концевые алкины — метилкетоны, несимметричные внутренние — смесь кетонов. Гидроборирование концевого алкина объёмным бораном (\(\ce{Sia2BH}\), 9-BBN) и окисление дают альдегид (против Марковникова).

Закрепите теорию: 8 заданий с проверкой и подсказками, урок зачитывается от 70 %.