Галогенирование алкинов
Присоединение галогенов
Бром присоединяется к тройной связи в две ступени.
Как присоединяется галоген к алкину
- Первый эквивалент — анти: (E)-1,2-дигалогеналкен.
- Второй эквивалент: 1,1,2,2-тетрагалогенид.
- Алкины обесцвечивают бромную воду медленнее алкенов.
Примеры
1. Ацетилен + 2\(\ce{Br2}\) → 1,1,2,2-тетрабромэтан.
2. Бут-2-ин + \(\ce{Br2}\) (1 экв.) → (E)-2,3-дибромбут-2-ен.
3. Пропин + 2\(\ce{Br2}\) → 1,1,2,2-тетрабромпропан.
errorПервый эквивалент — анти
Как и у алкенов, атомы брома присоединяются с разных сторон: получается E-дибромалкен.
edit_noteПопробуйте сами
Что даст пент-2-ин с 1 экв. брома?
expand_moreПоказать решение
(E)-2,3-Дибромпент-2-ен.
1-Галогеналкины
Концевой водород можно заменить на галоген — получится реагент для сочетания.
Как получить 1-бромалкин
- Концевой алкин + NBS, \(\ce{AgNO3}\) (кат.) → \(\ce{RC#CBr}\).
- Или ацетиленид (BuLi, −78 °C) + \(\ce{Br2}\).
- 1-Бромалкины — партнёры реакции Кадио — Ходкевича (урок 141).
- Тетрабромид с цинком возвращает алкин — защита тройной связи.
Примеры
1. Фенилацетилен + NBS, \(\ce{AgNO3}\) → бромфенилацетилен.
2. 1,1,2,2-Тетрабромэтан + 2Zn → ацетилен.
errorЗамещение, а не присоединение
Бром встаёт на место концевого водорода; тройная связь остаётся.
edit_noteПопробуйте сами
Как из пропина получить 1-бромпропин?
expand_moreПоказать решение
NBS с каталитическим \(\ce{AgNO3}\) (или BuLi, затем \(\ce{Br2}\)).
push_pinГлавное
Первый эквивалент брома присоединяется к тройной связи анти: (E)-1,2-дибромалкен; второй — до 1,1,2,2-тетрабромалкана. Алкины обесцвечивают бромную воду медленнее алкенов. Замещение концевого водорода галогеном (NBS и \(\ce{AgNO3}\) или ацетиленид + \(\ce{Br2}\)) даёт 1-бромалкины — партнёров реакции Кадио — Ходкевича.
Закрепите теорию: 8 заданий с проверкой и подсказками, урок зачитывается от 70 %.