Гидрогалогенирование алкинов

8 заданий

Один и два эквивалента HX

Тройная связь присоединяет HX дважды — и оба раза «по Марковникову».

Как присоединяется HX к алкину

Первый эквивалент — по Марковникову: винилгалогенид.
Второй эквивалент — к тому же атому: галоген стабилизирует соседний катион резонансом — геминальный дигалогенид.
HBr с пероксидами — против Марковникова: 1-бромалкен (смесь E и Z).
Алкины реагируют медленнее алкенов: промежуточный винильный катион неустойчив.

Пропин + HBr: винильный катион, 2-бромпропен, 2,2-дибромпропан

Примеры

1. Пропин + HBr → 2-бромпропен; + 2HBr → 2,2-дибромпропан.

2. Ацетилен + HCl (\(\ce{HgCl2}\), 150 °C) → винилхлорид.

3. Бут-1-ин + HBr, пероксид → 1-бромбут-1-ен.

errorВторой эквивалент — к тому же атому

Геминальный, а не вицинальный дигалогенид: \(\ce{CH3CBr2CH3}\), а не \(\ce{CH3CHBrCH2Br}\).

edit_noteПопробуйте сами

Что даст бут-2-ин с 2 экв. HCl?

expand_moreПоказать решение

2,2-Дихлорбутан.

Алкин или алкен — кто быстрее

«Более ненасыщенный» не значит «более реакционный».

Как сравнить алкины и алкены

Электрофильное присоединение (HX, \(\ce{X2}\), \(\ce{H2O}\)): алкены быстрее — их катион устойчивее винильного.
Гидрирование и нуклеофильное присоединение: алкины активнее.
В енинах электрофил атакует двойную связь, водород на Линдларе — тройную.

Примеры

1. Винилацетилен + HCl (CuCl) → хлоропрен (2-хлорбута-1,3-диен) — мономер хлоропренового каучука.

2. Бромная вода обесцвечивается этиленом быстрее, чем ацетиленом.

errorДве π-связи — не значит быстрее

Скорость определяет устойчивость промежуточной частицы, а не число π-связей.

edit_noteПопробуйте сами

Что прореагирует с бромной водой быстрее: пропен или пропин?

expand_moreПоказать решение

Пропен.

push_pinГлавное

Первый эквивалент HX присоединяется к алкину по Марковникову — винилгалогенид; второй — к тому же атому: галоген стабилизирует соседний катион неподелённой парой, получается геминальный дигалогенид. HBr с пероксидами даёт 1-бромалкен (против Марковникова). В электрофильном присоединении алкины медленнее алкенов (винильный катион неустойчив), поэтому в енинах HX атакует двойную связь.

Закрепите теорию: 8 заданий с проверкой и подсказками, урок зачитывается от 70 %.