Окислительное сочетание: Глазер, Эглинтон, Кадио — Ходкевич
Глазер и Эглинтон
Два концевых алкина, связанные «хвостами», — сопряжённый диин.
Как получить симметричный диин
- Глазер: \(\ce{2RC#CH}\) + CuCl, \(\ce{NH3}\), \(\ce{O2}\) → \(\ce{RC#C-C#CR}\) (через ацетиленид меди(I)).
- Эглинтон: \(\ce{Cu(OAc)2}\) в пиридине — медь(II) сама окислитель, кислород не нужен.
- Хэй: CuCl, ТМЭДА, \(\ce{O2}\) — каталитический вариант.
- Нужен концевой водород.
Примеры
1. Фенилацетилен (Глазер) → 1,4-дифенилбута-1,3-диин.
2. Гекс-1-ин (Эглинтон) → додека-5,7-диин.
errorВнутренние алкины не сочетаются
Реакция идёт через ацетиленид меди — без концевого водорода его не образовать.
edit_noteПопробуйте сами
Что даст бут-1-ин в условиях Глазера?
expand_moreПоказать решение
Окта-3,5-диин.
Кадио — Ходкевич
Чтобы соединить два разных алкина без смеси, один из них заранее «метят» бромом.
Как получить несимметричный диин
- Один партнёр — 1-бромалкин \(\ce{RC#CBr}\) (NBS/\(\ce{AgNO3}\) или BuLi, затем \(\ce{Br2}\)).
- Второй — концевой алкин \(\ce{HC#CR'}\).
- CuCl, амин (\(\ce{EtNH2}\)) → \(\ce{RC#C-C#CR'}\) без симметричных примесей.
Примеры
1. Бромфенилацетилен + пропаргиловый спирт → 5-фенилпента-2,4-диин-1-ол.
2. Глазер на смеси пропина и бут-1-ина даёт три диина — поэтому для одного продукта нужен Кадио — Ходкевич.
errorСмесь двух алкинов по Глазеру — три продукта
Два симметричных и один «перекрёстный» диин.
edit_noteПопробуйте сами
Какие реагенты нужны для гепта-2,4-диина \(\ce{CH3C#C-C#CCH2CH3}\)?
expand_moreПоказать решение
1-Бромпропин и бут-1-ин (CuCl, амин) — или бромбутин и пропин.
push_pinГлавное
Концевые алкины сочетаются через ацетилениды меди: реакция Глазера (CuCl, \(\ce{NH3}\), \(\ce{O2}\)), Эглинтона (\(\ce{Cu(OAc)2}\), пиридин), Хэя (CuCl, ТМЭДА, \(\ce{O2}\)) дают симметричные диины \(\ce{RC#C-C#CR}\). Несимметричный диин без смеси получают реакцией Кадио — Ходкевича: 1-бромалкин + концевой алкин (CuCl, амин).
Закрепите теорию: 8 заданий с проверкой и подсказками, урок зачитывается от 70 %.