Гидроборирование — окисление

8 заданий

Бор к менее замещённому атому

Гидроборирование — согласованное присоединение: катиона нет, стороны не меняются.

Как провести гидроборирование — окисление

\(\ce{BH3}\) (в ТГФ) или \(\ce{B2H6}\) присоединяется через четырёхцентровое переходное состояние: B — к менее замещённому атому, H — к более замещённому.
Син-присоединение: B и H с одной стороны двойной связи.
Окисление \(\ce{H2O2}\), NaOH: OH встаёт на место бора с сохранением конфигурации.
Итог: спирт против Марковникова, син, без перегруппировок.

Пропен: пропилборан и окисление до пропан-1-ола

Примеры

1. Пропен → пропан-1-ол.

2. 2-Метилпропен → 2-метилпропан-1-ол.

3. 1-Метилциклогексен → транс-2-метилциклогексанол: H и OH присоединились с одной стороны.

2-Метилпропен и 1-метилциклогексен: гидроборирование — окисление

errorТранс по названию, син по механизму

В 2-метилциклогексаноле H и OH встали с одной стороны кольца — поэтому метил (у того же атома, что новый H) и OH оказались по разные стороны.

edit_noteПопробуйте сами

Какой спирт даст 2-метилбут-2-ен при гидроборировании — окислении?

expand_moreПоказать решение

3-Метилбутан-2-ол.

Протонолиз и дейтериевая метка

Алкилборан — промежуточный продукт, который можно превратить не только в спирт.

Как использовать алкилбораны

Окисление \(\ce{H2O2}\)/NaOH → спирт.
Протонолиз карбоновой кислотой (\(\ce{CH3COOH}\)) → алкан: бор заменяется на водород; с \(\ce{CH3COOD}\) — на дейтерий.
Объёмные бораны (9-BBN, дисиамилборан) повышают региоселективность.

Примеры

1. Бут-1-ен → \(\ce{BH3}\), затем \(\ce{CH3COOH}\) → бутан.

2. Бут-1-ен → \(\ce{BH3}\), затем \(\ce{CH3COOD}\) → 1-дейтериобутан \(\ce{CH3CH2CH2CH2D}\).

3. Стирол + 9-BBN, затем \(\ce{H2O2}\)/NaOH → 2-фенилэтанол почти без примеси 1-фенилэтанола.

errorКислота — не окислитель

После протонолиза спирта не будет: связь C–B заменяется связью C–H (C–D).

edit_noteПопробуйте сами

Что даст циклогексен с \(\ce{B2H6}\), затем уксусной кислотой (задача Сальникова Д.4.2)?

expand_moreПоказать решение

Циклогексан.

push_pinГлавное

\(\ce{BH3}\) присоединяется к алкену согласованно: бор — к менее замещённому атому, водород — к более замещённому, с одной стороны (син). Окисление \(\ce{H2O2}\)/NaOH ставит OH на место бора с сохранением конфигурации. Итог: спирт «против Марковникова», син, без перегруппировок. Протонолиз алкилборана карбоновой кислотой даёт алкан; с \(\ce{CH3COOD}\) — дейтерированный.

Закрепите теорию: 8 заданий с проверкой и подсказками, урок зачитывается от 70 %.