Хлорметилирование по Блану

8 заданий

Хлорметилирование

Одной стадией — «ручка» \(\ce{CH2Cl}\) на кольце.

Как провести хлорметилирование

\(\ce{HCHO}\) + HCl + \(\ce{ZnCl2}\) (кислота Льюиса) — электрофил \(\ce{CH2=OH+}\).
Атака кольца → \(\ce{ArCH2OH}\) → HCl → \(\ce{ArCH2Cl}\).
Активированные кольца реагируют легче; нитробензол — нет.
Побочный процесс — диарилметаны.

Примеры

1. Бензол → бензилхлорид (задача Сальникова З.7.5а).

2. Толуол → 4-метилбензилхлорид (главный продукт).

errorПродукт — сам алкилирующий агент

Бензилхлорид с \(\ce{ZnCl2}\) может алкилировать ещё одно кольцо — дифенилметан.

edit_noteПопробуйте сами

Что даст анизол по Блану (главный продукт)?

expand_moreПоказать решение

4-Метоксибензилхлорид.

Бензилхлориды в синтезе

Как использовать бензилхлорид

\(S_N2\) с нуклеофилами: \(\ce{CN-}\) → арилацетонитрил, \(\ce{HO-}\) → бензиловый спирт, \(\ce{RO-}\) → эфир, \(\ce{NH3}\) → бензиламин.
Ацетиленид → \(\ce{ArCH2C#CR}\).
\(\ce{LiAlH4}\) → \(\ce{ArCH3}\) (удаление хлора).
Окисление → бензальдегид (Соммле) или бензойная кислота.

Примеры

1. Бензилхлорид + \(\ce{NaC#CCH3}\) → 1-фенилбут-2-ин.

2. Бензилхлорид + \(\ce{LiAlH4}\) → толуол.

errorБензильный — очень активный

Бензилхлорид реагирует и по \(S_N2\), и по \(S_N1\) — хорошие выходы с большинством нуклеофилов.

edit_noteПопробуйте сами

Что даст бензилхлорид с цианидом натрия?

expand_moreПоказать решение

Фенилацетонитрил \(\ce{C6H5CH2CN}\).

push_pinГлавное

Формальдегид, HCl и \(\ce{ZnCl2}\) дают электрофил \(\ce{CH2OH+}\) (или \(\ce{ClCH2+}\)): арен → бензиловый спирт → бензилхлорид. Бензилхлориды — удобные субстраты \(S_N2\) и \(S_N1\): из них получают нитрилы, спирты, эфиры, амины; \(\ce{LiAlH4}\) восстанавливает \(\ce{CH2Cl}\) до \(\ce{CH3}\). Побочно образуются диарилметаны (бензилхлорид алкилирует арен).

Закрепите теорию: 8 заданий с проверкой и подсказками, урок зачитывается от 70 %.