Имины и енамины

8 заданий

Имины

Азот заменяет кислород: вместо C=O получается C=N.

Как получить имин

Первичный амин \(\ce{RNH2}\) + альдегид (кетон), кислота (pH 4–5) → карбиноламин → уход воды → имин \(\ce{R2C=NR}\).
Оптимум pH 4–5: в сильной кислоте амин протонирован (не нуклеофил), в нейтральной среде OH плохо уходит.
Реакция обратима: водная кислота гидролизует имин обратно.
Имины ароматических альдегидов (основания Шиффа) устойчивы и кристалличны.

Первичный амин — имин, вторичный — енамин

Примеры

1. Бензальдегид + анилин → N-бензилиденанилин (основание Шиффа).

2. Ацетон + метиламин → N-метилпропан-2-имин.

errorpH 4–5 — золотая середина

Слишком кислая среда «выключает» амин, слишком слабая не протонирует OH карбиноламина.

edit_noteПопробуйте сами

Что даст циклопентанон с бензиламином?

expand_moreПоказать решение

N-Бензилциклопентанимин.

Енамины

Вторичному амину нечем отдать второй протон — уходит протон соседнего атома C.

Как получить енамин

Вторичный амин (\(\ce{R2NH}\): пирролидин, морфолин) + альдегид (кетон) с α-H → иминиевый ион → уход α-H → енамин.
У азота нет второго H — протон уходит от соседнего атома C, и двойная связь оказывается C=C.
Енамин — нуклеофил по α-атому C (реакция Сторка, глава 22); гидролиз возвращает кетон.
Третичные амины с карбонилами устойчивых продуктов не дают.

Примеры

1. Циклопентанон + морфолин (\(\ce{H+}\)) → 4-(циклопент-1-ен-1-ил)морфолин.

2. Пропаналь + диэтиламин → N,N-диэтилпроп-1-ен-1-амин.

errorПервичный амин — имин, вторичный — енамин

Всё решает число H на азоте: есть второй H — уходит он (C=N), нет — уходит α-H (C=C).

edit_noteПопробуйте сами

Что даст ацетон с пирролидином?

expand_moreПоказать решение

1-(Проп-1-ен-2-ил)пирролидин.

push_pinГлавное

Первичный амин присоединяется к C=O (карбиноламин), затем уходит вода — образуется имин \(\ce{R2C=NR}\); оптимум pH 4–5, реакция обратима. Вторичный амин даёт иминиевый ион, у азота нет второго H — уходит α-H, и получается енамин (C=C–N). Енамин — нуклеофил по α-атому углерода (глава 22); гидролиз возвращает кетон. Третичные амины не дают ни иминов, ни енаминов.

Закрепите теорию: 8 заданий с проверкой и подсказками, урок зачитывается от 70 %.