Механизм E1cB

8 заданий

Сначала протон, потом уходящая группа

Если β-водород кислый, а уходящая группа плохая, порядок событий меняется: сначала протон.

Как узнать E1cB

β-Водород кислый: рядом C=O, \(\ce{NO2}\), CN, \(\ce{SO2R}\).
Уходящая группа плохая: OH, OR, OPh — сама не уходит.
Основание отрывает протон → карбанион (часто енолят); затем уходит группа, рождая π-связь.
Карбанион — высокоэнергетичная частица, поэтому из него уходит даже гидроксид.

3-Гидроксибутаналь: енолят, затем уход гидроксида

Примеры

1. 3-Гидроксибутаналь + NaOH, \(t\) → бут-2-еналь (кротоновый альдегид).

2. 4-Гидрокси-4-метилпентан-2-он (диацетоновый спирт) → 4-метилпент-3-ен-2-он.

errorГидроксид уходит только из аниона

Из нейтрального спирта \(\ce{HO-}\) не уходит. В E1cB он уходит из карбаниона, где лишняя пара электронов «выталкивает» его.

edit_noteПопробуйте сами

Какой продукт даст 3-гидрокси-3-фенилпропаналь в щёлочи при нагревании?

expand_moreПоказать решение

Коричный альдегид \(\ce{C6H5CH=CHCHO}\) (3-фенилпроп-2-еналь).

Метка и выбор механизма

Изотопная метка отличает E1cB от E2.

Как отличить E1cB от E2

E2: C–H и C–X рвутся вместе — изотопный эффект велик, обмена с растворителем нет.
E1cB с обратимым депротонированием: в \(\ce{D2O}\) непрореагировавший субстрат успевает обменять кислые водороды на дейтерий.
E1cB ускоряют акцепторы у атома, теряющего протон.

Примеры

1. \(\ce{PhSO2CH2CH2OPh}\) + \(\ce{OD-}\) в \(\ce{D2O}\): в остатке субстрата водороды рядом с сульфоном замещены на D → E1cB.

2. 2-Фенилэтилбромид + \(\ce{C2H5O-}\) в \(\ce{C2H5OD}\): обмена нет → E2.

errorОбмен — только при обратимом депротонировании

Если карбанион отщепляет уходящую группу быстрее, чем снова присоединяет протон, обмена не будет — но механизм всё равно E1cB.

edit_noteПопробуйте сами

Будет ли дейтерий в продукте E1cB из \(\ce{CH3COCH2CH2OH}\) в \(\ce{D2O}\)/\(\ce{OD-}\)?

expand_moreПоказать решение

Да: кислые α-водороды успевают обменяться на D до отщепления.

push_pinГлавное

E1cB — отщепление через сопряжённое основание: сначала основание отрывает кислый β-протон (рядом C=O, \(\ce{NO2}\), CN, \(\ce{SO2R}\)), образуется карбанион (часто енолят), затем уходит плохая уходящая группа (OH, OR, OPh). Так дегидратируются продукты альдольной реакции. Если депротонирование обратимо, в \(\ce{D2O}\) β-водород успевает обменяться на дейтерий.

Закрепите теорию: 8 заданий с проверкой и подсказками, урок зачитывается от 70 %.