Нитрилы; реакция Пиннера
Как получить нитрил
Нитрил — производное кислоты, хотя кислорода в нём нет.
Как получить нитрил
- \(S_N2\): первичный (вторичный) галогенид + NaCN (ДМСО) → RCN.
- Дегидратация амида: \(\ce{P2O5}\), \(\ce{POCl3}\), \(\ce{SOCl2}\) → RCN.
- Арилнитрилы: соль диазония + CuCN (Зандмейер, глава 23).
- Циангидрины из карбонилов (глава 20).
Примеры
1. 1-Бромпентан + NaCN → гексаннитрил.
2. Бензамид + \(\ce{P2O5}\), нагревание → бензонитрил.
errorНитрил — производное кислоты
Атом C нитрила в той же степени окисления (+3), что и в карбоксиле: гидролиз даёт кислоту.
edit_noteПопробуйте сами
Как получить пропаннитрил из пропанамида?
expand_moreПоказать решение
Нагреть с \(\ce{P2O5}\) (или \(\ce{POCl3}\)).
Превращения нитрилов
Как превратить нитрил
- Гидролиз: кислота или щёлочь, нагревание → амид → кислота (соль).
- Частичный гидролиз: \(\ce{H2O2}\), \(\ce{OH-}\) (Радзишевский) → амид.
- Пиннер: нитрил + спирт + сухой HCl → соль имидата → вода → сложный эфир.
- \(\ce{LiAlH4}\) → первичный амин; DIBAL-H → альдегид; RMgX → кетон (уроки 265–267).
Примеры
1. Фенилацетонитрил + \(\ce{H3O+}\), кипячение → фенилуксусная кислота.
2. Ацетонитрил + \(\ce{H2O2}\), NaOH → ацетамид.
errorПиннер — без воды
Имидат образуется только в сухом спирте с HCl; вода на первой стадии дала бы амид.
edit_noteПопробуйте сами
Что даст ацетонитрил с метанолом и HCl, затем водой?
expand_moreПоказать решение
Метилацетат.
push_pinГлавное
Нитрилы получают \(S_N2\) (галогенид + NaCN), дегидратацией амидов (\(\ce{P2O5}\), \(\ce{POCl3}\), \(\ce{SOCl2}\)), по Зандмейеру (CuCN) и из карбонилов (циангидрины). Атом C нитрила в степени окисления +3, как в карбоксиле. Гидролиз: через амид к кислоте; частичный (\(\ce{H2O2}\), \(\ce{OH-}\)) — до амида. Пиннер: нитрил + сухие спирт и HCl → соль имидата → вода → сложный эфир. \(\ce{LiAlH4}\) → амин, DIBAL-H → альдегид, RMgX → кетон.
Закрепите теорию: 8 заданий с проверкой и подсказками, урок зачитывается от 70 %.