Окисление альдегидов; качественные реакции

8 заданий

Окисление

Альдегид — на полпути к кислоте, и окисляется он очень легко.

Как окислить альдегид

\(\ce{KMnO4}\), \(\ce{K2Cr2O7}\), реактив Джонса, даже кислород воздуха → карбоновая кислота.
Мягко и избирательно: \(\ce{NaClO2}\) (Пинник) — C=C не затрагивается; \(\ce{Ag2O}\).
Кетоны устойчивы к мягким окислителям; жёсткие рвут связь C–C.
\(\ce{SeO2}\) окисляет группу \(\ce{CH2}\) рядом с C=O → 1,2-дикарбонил (Райли).

Примеры

1. Гексаналь + реактив Джонса → гексановая кислота.

2. Коричный альдегид + \(\ce{NaClO2}\) → коричная кислота: C=C цела.

3. Ацетофенон + \(\ce{SeO2}\) → фенилглиоксаль \(\ce{PhCOCHO}\).

errorАльдегид на воздухе — уже кислота

Бензальдегид при хранении покрывается кристаллами бензойной кислоты.

edit_noteПопробуйте сами

Что даст бутаналь с \(\ce{KMnO4}\) в кислоте?

expand_moreПоказать решение

Бутановую кислоту.

Качественные реакции

Альдегиды легко окисляются — на этом построены пробы.

Как отличить альдегид от кетона

Реактив Толленса \(\ce{[Ag(NH3)2]OH}\) → серебряное зеркало (альдегиды).
Реактив Фелинга или \(\ce{Cu(OH)2}\) при нагревании → красный осадок \(\ce{Cu2O}\) (алифатические альдегиды).
Галоформная реакция (\(\ce{I2}\) или \(\ce{Br2}\) в NaOH): метилкетоны, ацетальдегид и спирты \(\ce{CH3CH(OH)R}\) → \(\ce{CHX3}\) + кислота на атом короче (иодоформ — жёлтый осадок).
2,4-ДНФГ даёт осадок и с альдегидами, и с кетонами (урок 239).

Примеры

1. Пропаналь + реактив Толленса → серебряное зеркало; ацетон — нет.

2. Бутанон + \(\ce{I2}\)/NaOH → \(\ce{CHI3}\) + пропионат натрия.

errorФелинг не работает с ароматическими альдегидами

Бензальдегид даёт серебряное зеркало, но с реактивом Фелинга почти не реагирует.

edit_noteПопробуйте сами

Даст ли пентан-3-он иодоформную пробу?

expand_moreПоказать решение

Нет: у него нет группы \(\ce{CH3CO}\).

push_pinГлавное

Альдегиды окисляются легко (\(\ce{KMnO4}\), дихромат, Джонс, даже кислород воздуха) до кислот; мягко и избирательно — \(\ce{NaClO2}\) (Пинник, C=C цела) или \(\ce{Ag2O}\). Кетоны устойчивы к мягким окислителям. \(\ce{SeO2}\) окисляет группу \(\ce{CH2}\) рядом с C=O в 1,2-дикарбонил. Качественные реакции: Толленс — серебряное зеркало, Фелинг — красный \(\ce{Cu2O}\) (алифатические альдегиды), галоформная проба — метилкетоны, ацетальдегид и спирты \(\ce{CH3CH(OH)R}\) (кислота на атом короче + \(\ce{CHX3}\)).

Закрепите теорию: 8 заданий с проверкой и подсказками, урок зачитывается от 70 %.