Оксимеркурирование — демеркурирование
Меркуриниевый ион
Ртуть образует мостиковый ион — свободного катиона нет, перегруппировкам неоткуда взяться.
Как провести оксимеркурирование — демеркурирование
- \(\ce{Hg(OAc)2}\) в воде (с ТГФ): мостиковый меркуриниевый ион.
- Вода атакует более замещённый атом (там больше δ+) с тыла — анти, по Марковникову.
- \(\ce{NaBH4}\) заменяет группу \(\ce{HgOAc}\) на водород.
- Итог: спирт по Марковникову без перегруппировок.
Примеры
1. Пропен → пропан-2-ол.
2. 3,3-Диметилбут-1-ен → 3,3-диметилбутан-2-ол — без метильного сдвига.
3. 1-Метилциклопентен → 1-метилциклопентанол.
errorРтуть токсична
Метод лабораторный; в промышленности спирты получают прямой гидратацией.
edit_noteПопробуйте сами
Какой спирт даст 3-метилбут-1-ен при оксимеркурировании — демеркурировании?
expand_moreПоказать решение
3-Метилбутан-2-ол — без гидридного сдвига.
Алкоксимеркурирование
В спирте вместо воды меркуриниевый ион раскрывает спирт — получается простой эфир.
Как получить эфир алкоксимеркурированием
- \(\ce{Hg(OAc)2}\) в спирте ROH.
- Спирт атакует более замещённый атом.
- \(\ce{NaBH4}\) → простой эфир по Марковникову.
Примеры
1. Пропен + \(\ce{Hg(OAc)2}\) в метаноле, затем \(\ce{NaBH4}\) → 2-метоксипропан.
2. Циклогексен в этаноле → этоксициклогексан.
errorРастворитель — нуклеофил
В метаноле — метиловый эфир, в воде — спирт. Смесь растворителей даёт смесь продуктов.
edit_noteПопробуйте сами
Что даст бут-1-ен с \(\ce{Hg(OAc)2}\) в метаноле, затем \(\ce{NaBH4}\) (задача Сальникова З.4.3)?
expand_moreПоказать решение
2-Метоксибутан.
push_pinГлавное
\(\ce{Hg(OAc)2}\) в воде образует с алкеном мостиковый меркуриниевый ион; вода раскрывает его у более замещённого атома с тыла (анти), \(\ce{NaBH4}\) заменяет ртуть на водород. Итог — спирт по Марковникову без перегруппировок. В спирте вместо воды получается простой эфир (алкоксимеркурирование).
Закрепите теорию: 8 заданий с проверкой и подсказками, урок зачитывается от 70 %.