Получение диенов

Промышленные способы

Мономеры каучуков производят миллионами тонн.

Как получают бутадиен и изопрен

1. Лебедев (1932): \(\ce{2C2H5OH ->[ZnO, Al2O3, 425 °C] CH2=CH-CH=CH2 + 2H2O + H2}\) — первый промышленный синтетический каучук.
2. Дегидрирование бутана (\(\ce{Cr2O3}\), 600 °C) → бутены → бутадиен; изопентана → изопрен.
3. Изопрен из изобутилена и формальдегида через 4,4-диметил-1,3-диоксан (урок 129).
4. Из ацетилена: винилацетилен → частичное гидрирование → бутадиен.

ацетилен

винилацетилен: CuCl, NH₄Cl

бутадиен: H₂, кат. Линдлара

циклогексен: + C₂H₄ (Дильс–Альдер)

бензол: Pt, −3 H₂; или сразу из ацетилена (C, 600 °C)

Примеры

1. Из 92 г этанола по Лебедеву — не более 54 г бутадиена (1 моль).

2. 2-Метилбутан → (\(\ce{-2H2}\)) изопрен.

Лабораторные способы

В лаборатории диен получают двумя отщеплениями.

Как получить диен в лаборатории

1. Двойное дегидрогалогенирование дигалогенидов объёмным основанием (\(\ce{(CH3)3COK}\)) — при амиде натрия может получиться алкин.
2. Двойная дегидратация 1,3- и 1,4-диолов (\(\ce{Al2O3}\), \(t\); \(\ce{H3PO4}\)).
3. Двойное элиминирование по Гофману.
4. Енины → диены частичным восстановлением (Линдлар, Na/\(\ce{NH3}\)).

Примеры

1. Бутан-1,3-диол (\(\ce{Al2O3}\), \(t\)) → бута-1,3-диен.

2. 2,3-Дибром-2-метилбутан + \(\ce{(CH3)3COK}\) → изопрен (задача Сальникова З.6.3б).

3. Гекс-1-ен-3-ин + Na, \(\ce{NH3}\) → (E)-гекса-1,3-диен.