Практикум: еноляты
Цепочки
Как решать цепочку с енолятами
- Найдите кислые α-H и оцените основание: LDA — нацело, алкоксид — равновесно, амин — только для 1,3-дикарбонилов.
- Определите роли: донор (енолят, енол, енамин) и акцептор (C=O, иминий, енон, RX).
- Узнайте реакцию по продукту: β-гидроксикарбонил — альдоль; α,β-непредельный — конденсация; 1,3-дикарбонил — Кляйзен; 1,5-дикарбонил — Михаэль; β-аминокетон — Манних.
- Не забывайте о декарбоксилировании β-кетокислот и малоновых кислот при нагревании с кислотой.
Синтез и расчёты
Как планировать синтез и считать
- Метилкетон \(\ce{CH3COCH2R}\) — ацетоуксусный синтез; кислота \(\ce{RCH2COOH}\) — малоновый.
- 1,5-Дикарбонил — Михаэль; циклогексенон — Робинсон; циклический β-кетоэфир — Дикман.
- α,β-Непредельный карбонил — альдольная конденсация (Кляйзен — Шмидт) или Кнёвенагель.
- Расчёт по цепочке: перемножьте выходы стадий и следите, сколько молекул исходного вещества идёт на одну молекулу продукта.
push_pinГлавное
В задачах на еноляты найдите кислые α-H и выберите основание (LDA — нацело, алкоксид — равновесно, амин — для 1,3-дикарбонилов); определите донор и акцептор; по расстоянию между функциональными группами узнайте реакцию (β-гидроксикарбонил — альдоль, α,β-непредельный — конденсация, 1,3-дикарбонил — Кляйзен, 1,5-дикарбонил — Михаэль, β-аминокетон — Манних); помните, что β-кетокислоты и малоновые кислоты декарбоксилируются, а ацетоуксусный и малоновый синтезы дают метилкетоны и замещённые уксусные кислоты.
Закрепите теорию: 8 заданий с проверкой и подсказками, урок зачитывается от 70 %.