Практикум: радикальные реакции и алканы

Строение и синтез

Практикум собирает всю тему. Сначала — задачи на строение и синтез алканов, в которых нужно выбрать радикальную реакцию и предсказать её продукт.

Как решать задачу на алкан

1. Число монохлоридов — число типов атомов водорода.
2. Вюрц и Кольбе удваивают R; Дюма заменяет COOH на H.
3. Коновалов — третичный нитроалкан при наличии третичного атома.

Расчёты

В расчётах по радикальным реакциям чаще всего находят долю изомерного продукта по числу атомов водорода и их относительной реакционной способности.

Как считать по радикальным реакциям

1. Доля изомера = (число H × скорость)/сумма.
2. Объёмы газов — по уравнениям.

Итоги тринадцатой темы

Тема показала, как идут реакции с участием радикалов. Цепная реакция состоит из зарождения, роста и обрыва цепи, и она идёт, только если стадии роста не слишком эндотермичны. Устойчивость радикалов растёт от метильного к третичному и выше у аллильного и бензильного, поэтому галоген отрывает прежде всего слабые атомы водорода. Бром, у которого стадия отрыва эндотермична, по постулату Хэммонда гораздо селективнее хлора. Радикальные реакции позволяют галогенировать алканы и аллильное положение, связывать алкильные остатки по Вюрцу и Кольбе, расщеплять углеводороды при крекинге и получать полимеры. Следующая тема посвящена сопряжённым диенам: в них две двойные связи действуют согласованно, и это открывает новые реакции, в том числе реакцию Дильса — Альдера.