Реакции боковой цепи: бензильное положение

8 заданий

Бензильное замещение

Всё в боковой цепи крутится вокруг бензильного атома.

Как работать с бензильным положением

NBS (или \(\ce{Br2}\), \(h\nu\)) → бромид в бензильное положение.
Бензилбромид + нуклеофил (\(S_N\)) → спирты, эфиры, амины, нитрилы.
Вторичный бензилбромид + основание (E2) → алкен, сопряжённый с кольцом.
Алкенилбензол + HBr: без пероксидов бром встаёт к бензильному атому (бензильный катион), с пероксидами — к концевому (бензильный радикал).
У трет-бутилбензола бензильного водорода нет — в цепь он не бромируется.

толуол — Толуол → бензилбромид → бензиламин

бензилбромид: Br₂, свет — Толуол → бензилбромид → бензиламин

Примеры

1. Пропилбензол + NBS → (1-бромпропил)бензол.

2. (1-Бромпропил)бензол + EtONa → 1-фенилпропен.

3. Бензилбромид + \(\ce{NH3}\) (изб.) → бензиламин.

errorНет бензильного водорода — нет реакции

трет-Бутильная группа не бромируется в цепь и не окисляется.

edit_noteПопробуйте сами

Что даст кумол (изопропилбензол) с NBS?

expand_moreПоказать решение

(2-Бромпропан-2-ил)бензол — третичный бензильный бромид.

Функционализация боковой цепи

Как собрать нужную цепь

Бензилгалогенид + цианид → нитрил → кислота (цепь длиннее на атом).
Бензилгалогенид + ацетиленид → алкин.
Стирол → гидроборирование — окисление → 2-фенилэтанол; → оксимеркурирование — демеркурирование → 1-фенилэтанол.
Ацетиленид фенилацетилена + кетон → пропаргиловый спирт.

Примеры

1. Фенилацетилен (\(\ce{NaNH2}\)) + ацетон, затем вода → 2-метил-4-фенилбут-3-ин-2-ол.

2. Бензилхлорид + NaCN → фенилацетонитрил → гидролиз → фенилуксусная кислота.

errorБензильный центр — и катион, и радикал, и анион

Кольцо стабилизирует любой из трёх промежуточных центров — отсюда богатство реакций.

edit_noteПопробуйте сами

Какой спирт даст стирол при гидроборировании — окислении?

expand_moreПоказать решение

2-Фенилэтанол.

push_pinГлавное

Бензильная связь C–H слабая: на свету или с NBS бром замещает бензильный водород. Бензилгалогениды активны и в \(S_N1\), и в \(S_N2\), а E2 из вторичных бензилгалогенидов даёт алкены, сопряжённые с кольцом. Стирол присоединяет HBr по Марковникову (бензильный катион) или против — с пероксидами (бензильный радикал). Так из алкилбензолов собирают спирты, амины, алкены и алкины.

Закрепите теорию: 8 заданий с проверкой и подсказками, урок зачитывается от 70 %.