Реакция Принса
Формальдегид как электрофил
Реакция Принса — электрофильное присоединение, где электрофил — протонированный альдегид.
Как предсказать продукт реакции Принса
- Кислота протонирует формальдегид: \(\ce{H2C=OH+}\).
- Алкен атакует его по Марковникову: \(\ce{CH2OH}\) — к менее замещённому атому, катион — на более замещённом.
- Катион захватывает воду (1,3-диол), вторую молекулу \(\ce{HCHO}\) (1,3-диоксан) или теряет протон (ненасыщенный спирт).
- Промышленность: изобутилен + 2HCHO → 4,4-диметил-1,3-диоксан → изопрен.
Примеры
1. Стирол + HCHO (\(\ce{H2SO4}\), вода) → 1-фенилпропан-1,3-диол.
2. 2-Метилпропен + 2HCHO (\(\ce{H+}\)) → 4,4-диметил-1,3-диоксан → (кат., \(t\)) изопрен.
errorПродукт задают условия
Вода — диол, избыток формальдегида — диоксан, безводные условия при нагревании — ненасыщенный спирт.
edit_noteПопробуйте сами
Что даст пропен с формальдегидом в воде с кислотой?
expand_moreПоказать решение
Бутан-1,3-диол.
Ветви реакции Принса
Один и тот же катион даёт разные продукты — как в \(S_N1\)/E1.
Как выбрать ветвь реакции
- Вода в избытке → 1,3-диол.
- Избыток формальдегида → 1,3-диоксан.
- Без воды, при нагревании → отщепление протона: ненасыщенный спирт.
- Проверьте ориентацию по устойчивости катиона.
Примеры
1. 2-Метилпропен + HCHO в воде → 3-метилбутан-1,3-диол.
2. Циклогексен + 2HCHO → 1,3-диоксан, конденсированный с кольцом.
errorКатион — общий узел
Диол, диоксан и ненасыщенный спирт образуются из одного катиона, как продукты \(S_N1\) и E1.
edit_noteПопробуйте сами
Какой диол образуется из стирола и формальдегида в воде?
expand_moreПоказать решение
1-Фенилпропан-1,3-диол.
push_pinГлавное
В кислоте протонированный формальдегид \(\ce{H2C=OH+}\) — электрофил: алкен присоединяет его по Марковникову (группа \(\ce{CH2OH}\) к менее замещённому атому, катион — на более замещённом). Катион захватывает воду (1,3-диол), вторую молекулу формальдегида (1,3-диоксан) или теряет протон (ненасыщенный спирт). Изобутилен + формальдегид → 4,4-диметил-1,3-диоксан → изопрен (промышленный диоксановый метод).
Закрепите теорию: 8 заданий с проверкой и подсказками, урок зачитывается от 70 %.