Регио- и стереохимия присоединения: сводка
Сводная таблица
Реакции присоединения различаются тремя признаками: региохимия, стереохимия, перегруппировки.
Как выбрать реакцию присоединения
- Куда должна встать группа — к более или менее замещённому атому?
- Важна ли стереохимия (син или анти)?
- Опасны ли перегруппировки (есть ли рядом третичный или четвертичный атом)?
| Реакция | Региохимия | Стереохимия | Перегруппировки |
|---|---|---|---|
| HX | Марковников | нет (катион) | да |
| HBr, пероксид | против | нет | нет |
| \(\ce{H2O}\), \(\ce{H+}\) | Марковников | нет | да |
| \(\ce{Hg(OAc)2}\), \(\ce{H2O}\); \(\ce{NaBH4}\) | Марковников | — | нет |
| \(\ce{BH3}\); \(\ce{H2O2}\), NaOH | против | син | нет |
| \(\ce{X2}\) | — | анти | нет |
| \(\ce{X2}\), \(\ce{H2O}\) | OH к замещённому | анти | нет |
Примеры
Четыре продукта из 1-метилциклогексена:
1. HBr → 1-бром-1-метилциклогексан.
2. HBr, пероксид → 1-бром-2-метилциклогексан.
3. \(\ce{BH3}\); \(\ce{H2O2}\), NaOH → транс-2-метилциклогексанол.
4. \(\ce{Hg(OAc)2}\), \(\ce{H2O}\); \(\ce{NaBH4}\) → 1-метилциклогексанол.
errorСин/анти видны не всегда
Стереохимия присоединения проявляется, только если оба новых атома оказываются у стереоцентров (кольца, 1,2-дизамещённые алкены).
edit_noteПопробуйте сами
Какой реакцией из 1-метилциклопентена получить 1-метилциклопентанол без риска перегруппировки?
expand_moreПоказать решение
Оксимеркурированием — демеркурированием.
Синтез по заказу
Хороший синтез начинается с вопроса: где должна оказаться группа?
Как спланировать превращение алкена
- Определите положение новой группы: у более или менее замещённого атома.
- Выберите реакцию по таблице.
- Если двойная связь не на месте — перенесите её: HBr, затем основание (урок 109).
- Проверьте перегруппировки и стереохимию.
Примеры
1. Пропен → пропан-1-ол: \(\ce{BH3}\); \(\ce{H2O2}\), NaOH. Пропен → пропан-2-ол: \(\ce{H2O}\), \(\ce{H+}\).
2. 3-Метилбут-1-ен → 3-метилбутан-2-ол: только оксимеркурирование (кислота даст 2-метилбутан-2-ол).
errorСначала — где двойная связь
Никакая реакция присоединения не поставит группу на атом, не участвующий в двойной связи.
edit_noteПопробуйте сами
Как из бут-1-ена получить бутан-1-ол и бутан-2-ол?
expand_moreПоказать решение
Гидроборирование — окисление; кислотная гидратация (или оксимеркурирование).
push_pinГлавное
HX и кислотная гидратация — Марковников, через катион (возможны перегруппировки). HBr с пероксидами — против Марковникова. Оксимеркурирование — Марковников без перегруппировок. Гидроборирование — против Марковникова, син. Галогены — анти; в воде OH к более замещённому атому. Выбор: куда поставить группу, нужна ли стереохимия, опасны ли перегруппировки; если двойная связь не на месте — перенести её.
Закрепите теорию: 8 заданий с проверкой и подсказками, урок зачитывается от 70 %.