Погрешности и итоговая математическая диагностика — урок 16 курса «Физическая химия для олимпиад»

Погрешности и итоговая математическая диагностика

9 заданий

Абсолютная и относительная погрешность

Абсолютная погрешность \(\Delta x\) — в единицах величины: объём \(V = 25{,}00 \pm 0{,}03\) мл. Относительная \(\delta x = \Delta x / x\) — безразмерна: \(0{,}03/25{,}00 = 0{,}12\) %.

functionКак погрешности переносятся в результат (оценка сверху)

ДействиеЧто складываетсяПример
\(x + y\), \(x - y\)абсолютные погрешности\(\Delta(x - y) = \Delta x + \Delta y\)
\(xy\), \(x/y\)относительные погрешности\(\delta(c = n/V) = \delta n + \delta V\)
\(x^{n}\)относительная, умноженная на \(|n|\)\(\delta(r^3) = 3\,\delta r\)

errorРазность близких чисел

При вычитании близких величин абсолютные погрешности складываются, а сама разность мала — относительная погрешность резко растёт. Масса осадка «\(25{,}43 - 25{,}21 = 0{,}22\) г» при \(\pm0{,}01\) г у каждого взвешивания известна лишь с точностью \(\pm0{,}02\) г, то есть 9 %.

Повторные измерения: среднее и разброс

Случайные погрешности уменьшают повторением. По \(n\) измерениям находят

\[\bar x = \frac1n\sum x_i, \qquad s = \sqrt{\frac{\sum (x_i - \bar x)^2}{n - 1}}, \qquad s_{\bar x} = \frac{s}{\sqrt n}.\]

\(s\) — разброс отдельного измерения, \(s_{\bar x}\) — погрешность среднего: она убывает как \(1/\sqrt n\). Результат записывают как \(\bar x \pm s_{\bar x}\) с округлением погрешности до одной-двух значащих цифр и среднего — до того же разряда.

bookmarkСлучайная и систематическая погрешность

Случайная меняет знак от опыта к опыту и усредняется. Систематическая смещает все результаты в одну сторону: неоткалиброванная бюретка, неучтённый холостой опыт, теплопотери калориметра. Повторение её не уменьшает; её находят калибровкой, холостым опытом, сравнением с другим методом.

ПризнакСлучайнаяСистематическая
знакменяетсяпостоянный
уменьшается повторениемданет
как боротьсябольше измеренийкалибровка, холостой опыт

edit_noteРазбор: результат трёх титрований

Объёмы: 24,52; 24,48; 24,55 мл. Среднее \(\bar x = 24{,}517\) мл; отклонения \(+0{,}003\), \(-0{,}037\), \(+0{,}033\); \(s = \sqrt{\dfrac{0{,}00247}{2}} = 0{,}035\) мл; погрешность среднего \(s/\sqrt3 = 0{,}020\) мл. Результат: \(V = 24{,}52 \pm 0{,}02\) мл — среднее округлено до того же разряда, что и погрешность.

Аппроксимация прямой и границы выводов

Прямую через экспериментальные точки проводят методом наименьших квадратов: наклон и отрезок выбирают так, чтобы сумма квадратов отклонений точек от прямой была минимальной:

\[b = \frac{\sum (x_i - \bar x)(y_i - \bar y)}{\sum (x_i - \bar x)^2}, \qquad a = \bar y - b\bar x.\]

Остатки \(y_i - (a + bx_i)\) — главный инструмент проверки модели. Если они разбросаны случайно, модель согласуется с данными. Если выстраиваются в дугу (сначала плюс, потом минус, потом снова плюс), модель систематически не подходит — это ошибка модели, а не погрешность измерения.

Одни и те же точки аппроксимированы прямой: остатки выстроились в дугу — данные искривлены, линейная модель не подходит
Одни и те же точки аппроксимированы прямой: остатки выстроились в дугу — данные искривлены, линейная модель не подходит

errorКакие выводы данные действительно позволяют

  • Хорошая прямая подтверждает согласие с моделью в измеренном диапазоне — не механизм и не поведение за его пределами.
  • Две точки всегда лежат на прямой: для проверки линейности нужно не меньше пяти-шести точек.
  • Погрешность параметров (наклона, отрезка) следует из разброса точек; без неё сравнивать результаты нельзя.

infoИз истории

Метод наименьших квадратов опубликовал Адриен Мари Лежандр в 1805 году, а Карл Фридрих Гаусс утверждал, что пользуется им с 1795 года. Знаменитый успех метода: в 1801 году астрономы потеряли только что открытую малую планету Цереру, и 24-летний Гаусс по немногим наблюдениям рассчитал её орбиту — в конце того же года Цереру нашли почти точно там, где он указал.

push_pinГлавное

Результат без погрешности неполон: среднее ± разброс; относительные погрешности при умножении складываются; повторение не убирает систематическую ошибку, а хорошая аппроксимация не доказывает модель.

Закрепите теорию: 9 заданий с проверкой и подсказками, урок зачитывается от 70 %.

Физическая химия для олимпиад · репетитор-кузьмин.рф
© 2026. Программа — по приложению C регламента IChO и официальным комплектам ВсОШ и перечневых олимпиад; последовательность уроков и критерии перехода — методика курса.