Приближения и численное решение — урок 15 курса «Физическая химия для олимпиад»

Приближения и численное решение

9 заданий

Малый параметр

Если в выражении есть слагаемое, много меньшее остальных, его можно отбросить — но только с последующей проверкой. Полезные приближения при \(|x| \ll 1\):

\[(1 + x)^n \approx 1 + nx, \qquad e^{x} \approx 1 + x, \qquad \ln(1 + x) \approx x.\]
\(x\)\(\sqrt{1 + x}\) точно\(1 + x/2\)ошибка
0,011,004991,0050,001 %
0,11,04881,050,1 %
0,51,22471,252 %

Чем меньше \(x\), тем точнее приближение; «малым» обычно считают член, дающий меньше 5 % от главного.

bookmarkСравнение вкладов

Прежде чем отбрасывать слагаемое, оцените его порядок относительно остальных. Если \(a = 0{,}10\), а \(b \sim 10^{-3}\), то \(a - b \approx a\) с ошибкой 1 %. Если \(b \sim 0{,}05\) — нельзя.

infoИз истории

Численные методы старше компьютеров почти на четыре тысячи лет. На вавилонской глиняной табличке YBC 7289 (около 1800 года до н. э.) записано \(\sqrt2 \approx 1{,}414\,213\) — шесть верных знаков; такую точность получают несколькими шагами последовательных приближений. Метод касательных для уточнения корней предложили Исаак Ньютон и Джозеф Рафсон в конце XVII века — им и сегодня пользуются калькуляторы.

Проверка отброшенного члена

Химическое применение модуля — допустимость пренебрежения диссоциацией в материальном балансе. Для слабой кислоты с концентрацией \(c\) и константой \(K\):

\[\frac{x^2}{c - x} = K, \qquad x = [\ce{H+}].\]

Если кислота диссоциирует мало (\(x \ll c\)), в знаменателе \(c - x \approx c\) и \(x \approx \sqrt{Kc}\).

task_altПроверка приближения

После расчёта сравнивают отброшенный член с оставленным: \(x/c < 0{,}05\) — приближение допустимо.

\(c\), моль/л\(K\)\(x \approx \sqrt{Kc}\)\(x/c\)вывод
0,10\(1{,}8\cdot10^{-5}\)\(1{,}34\cdot10^{-3}\)1,3 %можно
\(1{,}0\cdot10^{-4}\)\(1{,}8\cdot10^{-5}\)\(4{,}2\cdot10^{-5}\)42 %нельзя: точно \(3{,}4\cdot10^{-5}\)

errorПроверять обязательно

Сам расчёт по приближённой формуле никогда не сообщает, что она неприменима: при разбавлении кислоты ответ \(\sqrt{Kc}\) плавно уходит от истины. Условие применимости проверяет только сравнение отброшенного члена.

Второе типичное пренебрежение — вклад воды: \([\ce{H+}]\) от автопротолиза \(\sim10^{-7}\) моль/л можно не учитывать, если кислота даёт \([\ce{H+}] \gg 10^{-7}\) (больше \(10^{-6}\)).

Численное решение: деление отрезка пополам

Если уравнение не решается формулой (кубическое, с экспонентой), корень находят численно. Самый надёжный метод — деление отрезка пополам.

functionМетод деления пополам

Если непрерывная функция \(f\) на концах отрезка \([a;\ b]\) имеет разные знаки, на нём есть корень. Берём середину \(m = (a + b)/2\) и оставляем ту половину, на концах которой знаки по-прежнему разные. Каждый шаг уменьшает отрезок вдвое: после \(n\) шагов длина \((b - a)/2^n\).

Деление пополам для f(x) = x3 + x - 1: отрезок с корнем сужается вдвое на каждом шаге
Деление пополам для \(f(x) = x^3 + x - 1\): отрезок с корнем сужается вдвое на каждом шаге

edit_noteКорень \(x^3 + x - 1 = 0\)

\(f(0) = -1 < 0\), \(f(1) = 1 > 0\) — корень на \([0;\ 1]\). \(f(0{,}5) = -0{,}375\) → корень на \([0{,}5;\ 1]\). \(f(0{,}75) = 0{,}172\) → на \([0{,}5;\ 0{,}75]\). \(f(0{,}625) = -0{,}131\) → на \([0{,}625;\ 0{,}75]\). Через 10 шагов отрезок сузится до \(0{,}001\): \(x = 0{,}682\).

lightbulbСначала оценка, потом численный расчёт

Аналитическая оценка (приближение) задаёт стартовый отрезок и порядок ответа, численный расчёт уточняет, а сравнение двух результатов проверяет обоих.

lightbulbЛайфхак: сколько шагов нужно

\(2^{10} = 1024 \approx 10^3\): каждые 10 шагов деления пополам дают три верных десятичных знака. Чтобы сузить отрезок длиной 1 до \(10^{-6}\), хватит 20 шагов — это можно сделать даже вручную на калькуляторе.

push_pinГлавное

Приближение — гипотеза: отбросьте малый член, решите, проверьте, что он действительно мал (обычно меньше 5 %); если нет — решайте точно или численно.

Закрепите теорию: 9 заданий с проверкой и подсказками, урок зачитывается от 70 %.

Физическая химия для олимпиад · репетитор-кузьмин.рф
© 2026. Программа — по приложению C регламента IChO и официальным комплектам ВсОШ и перечневых олимпиад; последовательность уроков и критерии перехода — методика курса.