Практикум: спирты

Цепочки и строение

Практикум собирает всю тему. В цепочках со спиртами нужно узнать тип каждого превращения по реагенту, учесть тип спирта и проследить, как меняется углеродный скелет.

Как решать цепочку со спиртами

1. По реагенту определите тип превращения: восстановление, реакция Гриньяра, окисление, замещение группы OH или защита.
2. Определите тип спирта — первичный, вторичный или третичный: от него зависит, окисляется ли спирт и до какого продукта.
3. Сравните число атомов углерода до и после реакции: реактивы Гриньяра и эпоксиды удлиняют цепь.

Синтез и расчёты

В расчётных задачах важно правильно учесть число эквивалентов реагента и выход продукта, а синтез спирта удобнее всего планировать от карбинольного атома.

Как считать и планировать

1. Учитывайте, что сложный эфир реагирует с двумя эквивалентами реактива Гриньяра.
2. Количества веществ находите по уравнению реакции, а выход учитывайте в конце.
3. Синтез спирта планируйте от карбинольного атома.

Итоги семнадцатой темы

Тема показала, почему спирты занимают центральное место в органическом синтезе. Группа OH образует водородные связи, поэтому спирты кипят высоко и растворяются в воде. Спирты получают гидратацией алкенов, замещением галогена, восстановлением карбонильных соединений гидридами или по Меервейну — Понндорфу — Верлею и реакцией реактивов Гриньяра и литийорганических соединений с альдегидами, кетонами, сложными эфирами и эпоксидами; тип спирта при этом определяется карбонильным соединением. Степень окисления атома углерода позволяет отличить окисление от восстановления. Спирты окисляются соединениями хрома(VI), по Сверну и родственными методами: первичные — до альдегидов или кислот, вторичные — до кетонов, а третичные не окисляются. Группу OH можно заместить с обращением конфигурации по Аппелю и Мицунобу и временно защитить силильной или ацетальной группой. 1,2-Диолы расщепляются периодатом и перегруппировываются в кислоте в кетоны. Следующая тема посвящена простым эфирам и эпоксидам — соединениям, в которых атом кислорода связан с двумя атомами углерода.