Продукты Дильса — Альдера; циклические диены

Бициклические продукты

Если концы диена уже связаны в цикл, продукт получается с мостиком.

Как нарисовать продукт циклического диена

1. Отметьте C1 и C4 диена — к ним присоединится диенофил.
2. Атомы, связывавшие C1 и C4 в исходном цикле, становятся мостиком.
3. Циклопентадиен (\(\ce{CH2}\)-мостик) → бицикло[2.2.1]гептен; циклогекса-1,3-диен (\(\ce{CH2CH2}\)-мостик) → бицикло[2.2.2]октен.
4. Новая двойная связь — между бывшими C2 и C3.

Примеры

1. Циклопентадиен + этилен → норборнен (бицикло[2.2.1]гепт-2-ен).

2. Циклопентадиен + ацетилен → норборнадиен (бицикло[2.2.1]гепта-2,5-диен).

3. Циклопентадиен ×2 → дициклопентадиен (при 20 °C); при 170 °C — обратно.

Алкины и стереохимия продукта

Как учесть диенофил-алкин и стереохимию

1. Алкин-диенофил даёт циклогекса-1,4-диен (две двойные связи в продукте).
2. Заместители диенофила сохраняют взаимное расположение (цис → цис).
3. Заместители на концах диена: «внешние» оказываются по одну сторону, «внутренние» — по другую.

Примеры

1. Бутадиен + диметилацетилендикарбоксилат → диметилциклогекса-1,4-диен-1,2-дикарбоксилат.

2. (2E,4E)-Гекса-2,4-диен + этилен → цис-3,6-диметилциклогексен.