Первое начало термодинамики — урок 27 курса «Физическая химия для олимпиад»

Первое начало термодинамики

9 заданий

Сохранение энергии

functionПервое начало термодинамики

Энергия изолированной системы постоянна. Для закрытой системы изменение внутренней энергии равно сумме полученной теплоты и работы, совершённой над ней: \(\Delta U = Q + W\).

Следствие: вечный двигатель первого рода невозможен — нельзя получать работу в цикле, не затрачивая энергии.

infoИнтересный факт

Ещё до формулировки первого начала опыт убедил учёных: Парижская академия наук в 1775 году постановила больше не рассматривать проекты вечных двигателей. Патентные ведомства многих стран до сих пор требуют действующую модель от изобретателей такого рода.

Одна система, два пути между состояниями 1 и 2: теплота и работа на путях разные, изменение внутренней энергии — одно и то же
Одна система, два пути между состояниями 1 и 2: теплота и работа на путях разные, изменение внутренней энергии — одно и то же

Эта картина — главная наглядность модуля: \(\Delta U\) определяется только начальным и конечным состояниями, а распределение между \(Q\) и \(W\) — выбранным путём.

Изохорный процесс

При постоянном объёме работа расширения равна нулю, и вся теплота идёт на изменение внутренней энергии:

\[Q_V = \Delta U = nC_{V,m}\Delta T.\]

\(C_{V,m}\) — молярная теплоёмкость при постоянном объёме: для одноатомного идеального газа \(\tfrac32R\), для двухатомного (при комнатной температуре) \(\tfrac52R\).

bookmarkКалориметрическая бомба

Прочный стальной сосуд постоянного объёма, в котором сжигают вещество в кислороде. Теплота, измеренная в бомбе, — это \(Q_V = \Delta U\) реакции (урок 28, урок 29 — переход к \(\Delta H\)).

Свободное расширение идеального газа

Опыт Джоуля: газ из одного баллона расширяется в другой, откачанный; вся установка теплоизолирована.

  • \(W = 0\): газ расширяется в пустоту;
  • \(Q = 0\): теплоизоляция;
  • значит, \(\Delta U = 0\).

У идеального газа \(U\) зависит только от \(T\), поэтому температура при свободном расширении не меняется. Реальный газ слегка охлаждается: при раздвижении молекул против сил притяжения часть кинетической энергии переходит в потенциальную (модель Ван-дер-Ваальса из урока 23).

edit_noteОбратимое изотермическое расширение

Здесь \(\Delta U = 0\) тоже (изотерма идеального газа), но работа не нулевая: \(W = -nRT\ln(V_2/V_1)\). Первое начало требует, чтобы газ получил ровно столько же теплоты: \(Q = -W\).

Сводка для идеального газа — какая величина обращается в нуль в каждом процессе:

Процесс\(W\) (над газом)\(Q\)\(\Delta U\)
изохорный\(0\)\(nC_V\Delta T\)\(nC_V\Delta T\)
изобарный\(-p\Delta V\)\(nC_p\Delta T\)\(nC_V\Delta T\)
изотермический обратимый\(-nRT\ln(V_2/V_1)\)\(-W\)\(0\)
адиабатический\(\Delta U\)\(0\)\(nC_V\Delta T\)
свободное расширение\(0\)\(0\)\(0\)
цикл\(-Q\)\(-W\)\(0\)

task_altКак не ошибиться со знаком

Сначала решите, что известно из условия: теплоизоляция — \(Q = 0\), жёсткий сосуд — \(W = 0\), термостат с идеальным газом — \(\Delta U = 0\). Затем найдите третью величину из \(\Delta U = Q + W\) и проверьте знак по смыслу: газ, совершивший работу, отдал энергию (\(W < 0\)).

push_pinГлавное

Энергия сохраняется: \(\Delta U = Q + W\); при постоянном объёме вся теплота идёт на изменение внутренней энергии (\(Q_V = \Delta U\)), при свободном расширении идеального газа \(Q = W = \Delta U = 0\).

Закрепите теорию: 9 заданий с проверкой и подсказками, урок зачитывается от 70 %.

Физическая химия для олимпиад · репетитор-кузьмин.рф
© 2026. Программа — по приложению C регламента IChO и официальным комплектам ВсОШ и перечневых олимпиад; последовательность уроков и критерии перехода — методика курса.