Изоцианиды: реакции Пассерини и Уги

8 заданий

Изоцианиды и Пассерини

Изоцианид — атом углерода, который умеет присоединять и нуклеофил, и электрофил.

Как устроен изоцианид и реакция Пассерини

Изоцианид \(\mathrm{R{-}N^{+}{\equiv}C^{-}}\): R связан с азотом; концевой атом C ведёт себя как карбен.
Получают из формамидов (\(\ce{POCl3}\), \(\ce{Et3N}\)) или реакцией Гофмана (первичный амин + \(\ce{CHCl3}\) + KOH — изонитрильная проба с отвратительным запахом).
Пассерини: кислота + альдегид (кетон) + изоцианид → α-ацилоксиамид.
Все атомы исходных веществ входят в продукт.

Примеры

1. Анилин + \(\ce{CHCl3}\) + KOH → фенилизоцианид.

2. Бензойная кислота + ацетон + циклогексилизоцианид → 2-(бензоилокси)-N-циклогексил-2-метилпропанамид.

errorИзоцианид — не нитрил

В нитриле R связан с атомом C (R–C≡N), в изоцианиде — с атомом N (R–N≡C).

edit_noteПопробуйте сами

Что даст реакция Пассерини уксусной кислоты, формальдегида и трет-бутилизоцианида?

expand_moreПоказать решение

2-Ацетокси-N-трет-бутилацетамид.

Реакция Уги

Четыре компонента — одна колба — пептидоподобная молекула.

Как провести реакцию Уги

Амин + альдегид → имин (иминиевый ион).
Изоцианид присоединяется к иминиевому иону → нитрилиевый ион; к нему присоединяется карбоксилат.
Перегруппировка Мамма (ацил переходит с O на N) → α-ациламиноамид.
Четыре компонента: кислота, амин, альдегид, изоцианид; уходит только вода.

Примеры

1. Уксусная кислота + бензиламин + изобутиральдегид + трет-бутилизоцианид → бисамид.

errorОдин котёл — четыре компонента

Реакция Уги строит пептидоподобную молекулу за одну операцию — любимый инструмент комбинаторной химии.

edit_noteПопробуйте сами

Сколько молекул воды отщепляется в реакции Уги?

expand_moreПоказать решение

Одна.

push_pinГлавное

Изоцианид \(\mathrm{R{-}N^{+}{\equiv}C^{-}}\) связан с R через азот; его атом C и нуклеофилен, и электрофилен. Изоцианиды получают из формамидов (\(\ce{POCl3}\)) или реакцией Гофмана (первичный амин + \(\ce{CHCl3}\) + KOH — проба на первичные амины). Пассерини: кислота + альдегид + изоцианид → α-ацилоксиамид. Уги: + амин → α-ациламиноамид (пептидоподобный продукт); уходит только вода.

Закрепите теорию: 8 заданий с проверкой и подсказками, урок зачитывается от 70 %.